Реакция алкилирования

Основная реакция алкилирования бензола пропиленом аналогична реакции алкилирования бензина этиленом [c.497]

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Превращение ароматических углеводородов. Ароматические уг.ле-водороды под действием алюмосиликатного катализатора подвергаются разнообразным превращениям, среди которых большое значение имеют реакции алкилирования и деалкилирования. В условиях каталитического крекинга протекают главным образом реакции деалкилирования. [c.47]

Наряду с деалкилированием происходят и реакции алкилирования. В основном происходит алкилирование бензола (образующегося в значительном количестве в процессе деалкилирования) низшими олефинами, получающимися при термическом распаде углеводородного сырья в присутствии алюмосиликатного катализатора. [c.48]

Растворы комплексов хлористого алюминия с окисленными соединениями, содержащие избыток хлористого алюминия, являются очень активными катализаторами в реакциях алкилирования изобутана этиленом. Этилирование идет уже при комнатной температуре в присутствии катализаторов, приготовленных смешением 1—3 молей хлористого алюминия и 1 моля ацетона, этилацетата или этилового эфира [12]. Комплексы, содержащие эквимолекулярные количества хлористого алюминия и ацетона, этилового эфира или метанола, также являются катализаторами. С другой стороны, растворы хлористого алюминия в молярном избытке этих органических соединений неактивны в реакциях алкилирования [39]. [c.321]

Механизм реакции изомеризации, насчет которого в настоящее время сложились довольно отчетливые представления, будет обсуждаться в следующей книге автора вместе с механизмом реакций алкилирования и полимеризации [c.528]

В т. III этого капитального труда, являющемся логическим продолжением первых двух томов, излагаются процессы превращения углеводородов изомеризация насыщенных углеводородов, хлорирование и фторирование парафинов и нафтенов, нитрование, полимеризация виниловых углеводородов, получение полиэтилена и его свойства, химия натуральных и синтетических каучуков, гидрогенизация, оксо-реакции, алкилирование и т. д. [c.552]

Очевидно, реакция алкилирования включает структурную изомеризацию. Такого типа реакции изомеризации присущи карбоний-ионному цепному механизму, который, кажется, наилучшим образом объясняет каталитическое алкилирование изопарафинов [38, 5]. [c.312]

Что действительно хлорпроизводные оказывают каталитическое действие на реакцию алкилирования, было показано проведением параллельных опытов в присутствии и в отсутствии хлороформа. В периодическом алкилировании при 330° и давлении 232 ат изобутана этиленом (исходная смесь содержала около 12,5% вес. этилена) было получено лишь 33,3% вес. жидких углеводородов, а в тех же условиях, но в присутствии 1% вес. хлороформа, был получен выход алкилата 141% вес. Продукт, полученный в отсутствии хлороформа, был сильно непредельным, йодное число фракции, кипящей до 160°, равнялось 90, в то время как иодное число этой же фракции, полученной алкилированием в присутствии хлороформа, равнялось 6. С повышением температуры реакции различие между продуктом, полученным в индуцированной хлороформом реакции, и продуктом чисто термической реакции становилось менее заметным, при 400 последняя дала 155% жидкого продукта, в первой же получен выход 232% (на этилен). [c.308]

Серная кислот.а. Серная кислота концентраций 96 или 98% является прекрасным катализатором реакции алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами (кроме этилена). Алкилирование пропиленом требует применения более концентрированной кислоты, чем алкилирование более высокомолекулярными олефинами. В этом случае применялась кислота даже крепостью 101,7% [6]. В ходе алкилирования концентрация кислоты снижается вследствие образования осадка и разбавления кислоты водой, как вводимой вместо с углеводородным сырьем, [c.310]

Отсюда следует, что при объяснении каталитического крекинга встречаются те же трудности, как и для механизмов реакций алкилирования олефинами и замещения ароматических углеводородов. Предлагаются [c.129]

Рис. 1У-31. Схеыа разделения смеси продуктов реакции алкилирования изобутана олефинами

Олефины Сд и С4 в свою очередь, имеют большую склонность к реакциям алкилирования и полимеризации, что еще более повышает выходы автомобильного и авиационного бензинов. При каталитическом крекинге получаются также высокие выходы к-бутенов, являющихся сырьем для производства бутадиена и других нефтехимических продуктов. Дальнейшее более детальное сравнение термического и каталитического крекингов было произведено на индивидуальных соединениях [9]. Несмотря на то, что данные по составу бензинов не приведены, более высокое октановое число бензина каталитического крекинга свидетельствует, безусловно, [c.143]

Реакция алкилирования открывает экономичные пути производства высокооктанового моторного топлива из газов нефтепереработки, поэтому она была всестороннее изучена. Процессы алкилирования играли важную роль во время второй мировой войны. В то время алкилаты вырабатывались с суточной производительностью около 13 600 тп для использования их в качестве компонента 100-октанового авиационного бензина. [c.304]

Октановое число по моторному методу 91—94 (без ТЭС). Реакция алкилирования протекает без побочных реакций даже при некотором повышении температуры. Несмотря на это преимущество, высокая летучесть фтористоводородной кислоты, высокая токсичность и коррозийность сдерживают широкое ее при-менение. [c.62]

Механизм реакции алкилирования Фриделя-Крафтса позволил объяснить многие явления, до сих пор считавшиеся аномальными. Механизм других электрофильных реакций, таких, как галоидирование, нитрование и сульфирование, в настоящее время также стал понятным. По-видимому, развитие истинно количественной теории, охватывающей всю область электрофильного замещения в ароматических соединениях, находится на цравильном пути к своему разрешению. [c.481]

При обработке изобутана спиртами в присутствии избытка фтористого водорода реакция алкилирования преобладала над реакцией переноса водорода [14]. Так, алкилирование изобутана тре/ г-бутиловым спиртом при 19—26° шло с выходом 58% октанов, в то время как реакции алкилирования изопропиловым спиртом при этой температуре совсем не было, а при температуре 49—51° она шла с образованием гептанов с выходом 50% и октанов 7%. С м-бутиловым спиртом алкилирование не наблюдалось даже при 50°. По-видимому, в этих условиях не идет дегидратация первичных спиртов. [c.336]

Образоваиие изопентана в качестве побочного продукта в реакции этилирования изобутана может быть объяснено проходящей по аналогичной же схеме реакцией деструктивного алкилирования изобутана 2,3-диметилбутаном i. 2,3-диметилбутил-катион, являющийся промежуточным соединением в реакции алкилирования, может терять протон (вместО отрыва иона водорода) с образованием в качестве главного продукта [c.318]

В этом разделе был дан обзор предложенных объяснений реакции алкилирования ароматических соединений. Хотя осталось еще много нерешенных вопросов, все же основные особенности реакции Фриделя-Крафтса можно удовлетворительно объяснить, исходя из представления об участии яг-комплексов и сг-комплексов как важных промежуточных соединений в реакции. Можно надеяться, что дальнейшая работа обеспечит строгую проверку выдвинутых здесь предположений. [c.445]

При реакции метилциклопентана с т/)ет-бутилхлоридом при комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия были получены изобутан с выходом 81 % и диметилдекагидронафталины с выходом 27 % [10]. Аналогично реакции изопарафиновых углеводородов с алкилхлоридами при тех же условиях преобладали реакции переноса водорода над реакцией алкилирования. [c.339]

Хлористый цирконий катализирует реакцию алкилирования изобутана этиленом при 100° и давлении 15 ат [20а]. При этом получаются продукты, состоящие целиком из парафинов, в основном из гексанов и октанов. [c.321]

Нафтеновоароматические углеводороды. Поведение нафтеновых производных ароматических углеводородов при пиролизе в общем аналогично реакциям алкилированных ароматических углеводородов с открытой цепью. Имеются два основных тина производных 1) нафтеновые кольца, присоединенные к ароматическому ядру простой связью и 2) нафтеновые кольца, конденсированные с ароматическими ядрами. [c.111]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

Образование продуктов реакции метилциклопентана с пропиленом можпо объяснить, используя цепной механизм, предложенный для реакции алкилирования изопарафинов. [c.336]

ПРОМЫШЛЕННОЕ НРИМЕНЕНИЕ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.488]

Реакция изопарафиновых углеводородов со сложными эфирами. С алкилхлоридами. При взаимодействии изонарафинов с алкилхлори-дами в присутствии хлористого алюминия реакция алкилирования идет лишь в незначительной степени. Вместо этого имеет место реакция хлорводородного обмена, в результате которой нолучаются продукты, подобные тем, которые нолучаются но реакции переноса водорода при алкилировании изопарафинов олефинами. Алкилхлориды восстанавливаются в соответствующий парафин и хлористый водород, тогда как изопарафин превращается в продукт самоконденсации (и в парафины, образующиеся путем деструктивного алкилирования этого продукта) или же дает комплекс с катализатором. [c.332]

Так как скорости этилировапия бензола и уже образовавшегося этилбензола прн.черио равны, то хотя еще в смеси имеется большое количество не вступившего в реакцию бензола, одновременно уже идет образование ди- и триэтилбензола. Чтобы избежать преимущественного образования нолизамещенных продуктов, в реакции алкилирования ограничиваются лишь частичным превращением, а затем отделяют друг от друга непрореагировавший бензол, моноэтил-бензол и полиэтилбензол посредством перегонки и ректификации. [c.228]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Качество полученного алкилата будет лучше, а расход кислоты меньше, если работать с эмульсией углеводорода в кислоте, а не наоборот. Обычно при низких температурах получаются алкилаты лучшего качества. Реакции алкилирования в присутствии Н2804 особенно чувствительны к температуре. Оптимальный температурный предел от 5 до 13 °С, при более низких температурах повышается вязкость Н2804, при более высоких увеличивается расход Н2Й04, а качество алкилата ухудшается. Оптимальные температуры алкилирования с НЕ от 27 до 43 °С. [c.261]

Катализаторы, приготовленные на основе монтморилло-нитовых глин Грузии и синтетических цеолитов успешно применяются в реакциях алкилирования, дегидрирования, дегидратации и аминирования алифатических, циклических спиртов, для получения гетероциклических соединений, в реакциях [c.7]

Сырьевые потоки должны обезвоживаться. Этилхлорид должен осушаться перед применением в силикагелевых адсорберах, циклогексан и бензин должны обезвоживаться азеотропной осушкой до содержания влаги менее 10 мг/л. Все эти продукты, а также масло перед подачей в производство должны быть проанализированы на содержание влаги повторно с отбором проб в отделении синтеза ДЭАХ. Чтобы предотвратить побочные неконтролируемые реакции алкилирования содержащихся в растворителе ароматических углеводородов с хлорэтилом в присутствии алюмоорганиче-ских соединений, нужно применять деароматизированные растворители. Для уменьшения опасности самовоспламенения АОС при разгерметизации оборудования процессы синтеза должны проводиться, как уже упоминалось, в среде углеводородного растворителя. [c.163]

Хотя соединение Н+(А1С14) не существует, взаимодействие хлористого алюминия и хлористого водорода происходит в присутствии таких веществ, как бензол и, продноложительпо, олефины, которым можно приписать основные свойства [8]. Иначе говоря, Н+(А1С14) представляет собой неустойчивую кислоту, но се эфиры очень устойчивы и являются промежуточными соединениями в реакциях алкилирования. [c.310]

Реакцией алкилирования изопентана пропиленом в присутствии гидрата фтористого бора или комплекса фтористый борфосфорпая кислота при комнатной температуре был получен алкилат с выходом 168—175% вес. на олефин [48в]. При применении последнего из указанных катализаторов при температурах —10°, —5°, 0° и 20° были получены выходы алкилата 120, 156, 181 и 180% соответственно. Более половины полученных октанов (выход октановой фракции около 30 % от теоретического) при более высоких температурах составлял 2,3-диметилгексан остальная часть алкилата представлена главным образом 2,4- и 2,5-диметилгек-сапами. [c.329]

Конденсация изобутана с хлоролефинами является средством оценки механизмов, предложенных для реакции алкилирования изопарафинов олефинами [41]. Только цепным механизмом можно удовлетворительно объяснить образование полихлоралкилов, содержащих в молекуле на один атом хлора больше, чем в исходном хлоролефине. [c.332]

Первичная реакция алкилирования. Каталитическое алкилирование характеризуется той особенностью, что строение первичного продукта иное, чем то, какого следовало ожидать при простом присоединении водорода и алкильной группы изопарафинового углеводорода по двойной связи олефина. Так, например, при алкилировании изобутана этиленом [c.311]

Галоидирование. Реакция ароматических углеводородов с элементарным хлором и бромом с образованием продуктов замещения в кольце идет относительно медленно. Она сильно ускоряется металлгалоидными катализаторами их активность в этой реакции идет параллельно их эффективности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу [70]. Во многих случаях сообщалось, что катализаторами являются порошкообразное железо или алюминий. Однако вряд ли можно сомневаться, что при обычных условиях в присутствии свободных галоидов эти металлы превращаются в галоидные соли алюминия и железа, а эти последние и являются истинными катализаторами [221]. [c.445]

Так как изопентан и 2,3-диметилбутан являются побочными продуктами алкилирования изобутана пропиленом в присутствии сорной кислоты, которая сама по себе является слабым,ката.тизатором алкилирования изобутана этиленом, приведенный выше механизм, вероятно, менее правдоподобен, чем механизм, включающш участие реакции деструктивного алкилирования (согласно последнему промежуточный гептил-иоп теряет протон, образуя олефиновый углеводород, который затем алкили-руетг исходный парафиновый углеводород). Итак, используя снова в качестве примера реакцию алкилирования изобутана пропиленом, предполагают, что 2,4-диметилпвптеп-2 реагирует с изобутаном, давая в конечном счете изоиентан и 2,3-диметилбутан [c.317]

Так как сообщается, что в продуктах реакции скорее преобладают 1-метил-З- и 1-метил-4-пропилциклогексаны, чем 1-метил-1-пропилцикло-гексан, то следует предположить, что идет изомеризация последнего (через образование 1-метил-1-пропилциклогексил-ионов) в реакции алкилирования или, что менее вероятно, в процессе дегидрогенизации, проводимой с целью более детальной характеристики продукта. [c.340]

К сожалению, несмотря на огромное количество затраченного труда на изучение реакции алкилирования ароматических углеводородов, имеется сравнительно немного кинетических данных по этой реакции. Кроме того, имеющиеся данные получены главным образом с применением ароматических углеводородов в качестве растворителя, поэтому очень мало можно сказать о порядке реакции по отношению к ароматическому углеводороду [245]. Имеется одна недавняя работа по кинетике реакции, катализируемой хлористым алюминием, между 3,4-дихлорбензилхлори-дом и /i-питрохлорбензилхлоридом и производными бензола в растворе нитробензола [47]. [c.439]

Теоретические основы и применение реакций алкилирования парафиновых углеводородов yffie рассматривались в предыдущих главах. Алкилирование ароматических углеводородов подобно алкилированию парафшюв к концу 30-х годов XX в. нашло значительное применение в нефтяной промышленности, что в значительной мере было обусловлено политическими событиями, прешедшими к второй мировой войне. Одпако пути развития этих двух процессов сильно различны. В то время как промышленное применение алкилирования парафинов должно было ожидать открытия основной реакции, подыскания подходящих катализаторов и подбора рабочих условий, алкилирование ароматических углеводородов уже осуществлялось в химической промышленности в течение десятков лет, поэтому задачи, связанные с применением его в больших масштабах, представляли собой главным образом технологические проблемы. [c.488]

Ввиду большой важности реакции алкилирования ароматических углеводородов для нефтяной промышленности полезно в настоящем раздёле подробно рассмотреть эту реакцию. Другие электрофильные реакции замещения рассматриваются более кратко в последующих разделах. [c.428]

Эта теплота реакции имеет значительно большее отрицательное значение, чем в реакции алкилирования бутана этиленом, и остается отрицательной до температуры 540°. Таким образом, для этой реакции имэются благоприятные термодинамические условия в широком интервале температур. Однако реакция эта обратима, и ири более высоких температурах обратимость реакции становится з аметной (это видно из табл. 1). Равновесие реакции может быть представлено приблизительно следующим уравнением [c.490]

Общая химия (1987) -- [ c.320 , c.341 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.168 , c.210 , c.219 ]

Учебник органической химии (1945) -- [ c.65 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.67 , c.229 , c.282 , c.287 ]

Лабораторное руководство по химии промежуточных продуктов и красителей (1948) -- [ c.97 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.308 , c.386 , c.389 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.134 , c.231 , c.237 , c.239 , c.247 , c.254 , c.259 , c.271 , c.307 ]

Общая технология синтетических каучуков (1952) -- [ c.200 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 2 (1954) -- [ c.192 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.0 ]

Поверхностно-активные вещества (1953) -- [ c.116 ]

Практические работы по органическому катализу (1959) -- [ c.124 , c.126 , c.127 , c.128 , c.132 ]

Иммобилизованные ферменты (1987) -- [ c.90 , c.91 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.83 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология