Активные метиленовые соединения

Недавно сообщалось о подобной реакции с активными метиленовыми соединениями З [c.102]

Диазокетоны могут быть получены и другим путем — действием диазометана на хлорангидриды кислот (см. разд. Г,8.4.3), а также путем переноса диазогрупп с использованием активных метиленовых соединений и реакционноспособных органических азидов. [c.230]

Алкилирование активных метиленовых соединений [c.191]

Электроноакцепторные группировки облегчают гетеролиз С-Н связи под действием основания и далее протекание реакций по СНз-, СН2- и СН-группам, поэтому содержащие их соединения часто называют активными метиленовыми соединениями. По способности активировать соседние С-Н связи группы могут быть расположены в ряд [c.191]

Активные метиленовые соединения [c.478]

Нитрование активных метиленовых соединений с помощью алкилнитратов в щелочных условиях. [c.117]

РЕАКЦИЯ АКТИВНЫХ МЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЯ С АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ или ОКИСЛАМИ АЗОТА [c.141]

Если активное метиленовое соединение содержит другие [c.146]

Приведен также пример фторирования нитросоединения перхло-рилфторидом РСЮд (пример в,7) [67 . Этот реагент, очевидно, способен фторировать любое активное метиленовое соединение. [c.438]

Обычно существенным для протекания реакции является присутствие малых количеств основных катализаторов. Для этой цели используют калий или натрий или их соединения, например окиси, гидроокиси, алкоголяты, карбонаты или цианиды. Особенно эффективны гидроокиси четвертичных аммониевых оснований, например гидроокись бензилтриметиламмония (тритон В), поскольку они растворимы в органических растворителях. Триэтиламин эффективен в случае активных метиленовых соединений (пример б.З) и иодмети-латов алкилпиридинов [47, 48]. В первом случае скорость возрастает с сольватирующей способностью растворителя. Найдено, что ацетат меди(П) имеет преимущества при присоединении анилинов [49]. [c.467]

I Эта реакция находит ограниченное применение, но интересна тем, что иллюстрирует атаку иоыа карбония на енольную форму N H= (0H)2 активного метиленового соединения. Этот тип реакции имеет прецеденты (гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. Б.8). Если реакцию проводить в отсутствие хлористого цинка, то можно выделить промежуточно образующуюся кислоту I наряду с продуктом, возникающим по реакции Риттера в результате атаки иона карбония на атом азота нитрильной группы. [c.473]

ГТри нитровании активных метиленовых соединений наблюдается специфическая реакция. Например, этиловый эфир нитромало-новой кислоты можно получить с выходом 92% из этилового эфира малоиовой кислоты и дымящей азотной кислоты [И], тогда как нитрование диэтилового эфира изобутилмалоновой кислоты смесью 10036-ной азотной и полифосфорной кислот дает эфир изобутилма-лоБо вой кислоты с выходом 78% [12]. Очень удобным реагентом для нитрования активных метиленовых соединений в основных растворах является нитрат ацетонциангидрина (пример в.1). Фактически эту реакцию можно рассматривать как 5м2-замещение [c.478]

Опубликован детальный обзор [2], посвященный этому методу синтеза. Он был применен к различным типам активных метиленовых соединений, например нитрилам [10], эфирам арилуксусных кислот [11], динитрилам [12], циклическим кетонам [13], эфирам малоновой и ацетоукрусной кислот [14] и Ы,Ы-диалкиламидам (пример в,/). Первоначально в качестве катализаторов применялись алкоголяты натрия или калия, однако предпочтительным является амид калия (пример в.2) или /прет-бутилат калия [13]. С последним [c.492]

Из ортоэфиров с функциональными заместителями в описываемой реакции наиболее изучен этилтриэтоксиацетат [22], дающий хорошие выходы с наиболее активными метиленовыми соединениями [c.97]

В эту группу объединяются протекающие в одну стадию ре-акции ортоэфиров с соединениями, содержащими аминную функцию (арил-амины, гетериламины, мочевина, замещенные мочевины), и СН-кислотными веществами (активные метиленовые соединения, кетометиленовые гетероциклы, четвертичные соли метилзамещенных гетероциклов) [c.161]

В литературе достаточно данных, подтверждающих правомерность такого вывода. Действительно, условия проведения реакции являются вполне подходящими для синтеза как амидинов I, так и алкоксиалкилиденовых соединений П1. Помимо этого, известно, что амидины I при нагревании с активными метиленовыми соединениями с хорошими выходами образуют [c.161]

Нитрование активных метиленовых соединений а.чотной кислотой. [c.117]

РЕАКЦИЯ АКТИВНЫХ МЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЯ С АЛ КИЛ Н ИТРАТАМИ [c.136]

Автоконденсацию активного метиленового соединения, которая может стать важной побочной реакцией, можно уменьшить путем полного превращения активного метиленового соединения в его соль. Для этой целн очень хорошо использовать такое сильное основание, как грег-бутилат калия, и такой апротонный растворитель, как тетра гидрофур ан [55J. [c.141]

Этот результат согласуется с тем фактом, что из 2-(фталимидо-метил) Циклогекеапдж)на-1,3 п присутствии избытка активного метиленового соединения образуются фталшмид и метилен-бис-циклогек-сандион-1,3 (65) [1031. По-вндимому, в обеих реакциях енолят-ион второй молекулы метиленового производного замен ает фталимид-апион (например, п соединении 63), в результате чего образукт.я выделенные продукты. [c.92]

Этот ионный резонансный гибрид часто называют анионом енола. Он может образоваться в результате взаимодействия основания с кетопной или енольной формой активного метиленового соединения [А]. [c.126]

Образование в реакциях алкилирования аниона енола— реакционноспо собного производного активного метиленового соединения — является следствием равновесной реакции между основанием и активным метиленовым соединением. В этой реакции принимают yqa THe растворитель (т. е. ROH, NH3 и др.), й также основание или анион енола. [c.127]

Следствием такого рапнонесия является то, что при надлежащей концЕнтрацни аниона енола а реакционной смеси как растБоригель (т. е. КОН), так и сопряженная основанию кислота (ВН) должны представлять собой более слабые кислоты, чем активное метиленовое соединение. [c.127]

Все имеющиеся данные видeтeJ[ь твyют о том, что анион енола активного метиленового соединения взаимодействует с алкилирующим агентом по реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения (5дг2) [7—9]. Поэтому можно ожидать, что строение алкилирующего агента будет влиять на течение реакции алкилирования таким же образом, как строение молекулы влияет на другие реакции, протекающие по типу 5 -2. [c.127]

Смотреть страницы где упоминается термин Активные метиленовые соединения: [c.149] [c.150] [c.138] [c.142] [c.92] [c.92] [c.93] [c.100] [c.195] [c.126] [c.132] [c.133] [c.133] [c.135] [c.135] [c.136] [c.137] [c.137] [c.138] [c.139] [c.140] [c.140] [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология