Реакции алкилирования Алкилирование

В большинстве случаев жега-ориентирующие группы делают ароматическое кольцо слишком инертным для алкилирования. Нитробензол не вступает в реакцию алкилирования, и имеется лишь незначительное число сообщений об успешном проведении алкилирования по Фриделю—Крафтсу субстратов, содержащих электроноакцепторные группы [210]. Причина заключается не в том, что атакующая частица отличается недостаточной электрофильностью в разд. 11,9 уже указывалось, то алкил-катионы принадлежат к числу наиболее сильных электрофилов. Сложность в том, что в случае неактивных субстратов, прежде чем произойдет атака кольца, успевает произойти разложение и полимеризация электрофила. Однако алкилирование по Фриделю— Крафтсу все же возможно, если молекула субстрата содержит одновременно и активирующую и дезактивирующую группы [211]. Метилирование ароматических нитросоединений проводят по реакции, идущей по нуклеофильному механизму (т. 3, реакция 13-17). [c.351]

При создании кинетической модели учитывали новейшие представления о химизме протекающих реакций и исходили из двух важных предпосылок 1) алкилирование — необратимая реакция, а переалкилирование — отдельная, независимо протекающая реакция 2) скорость превращения этилена в жидкой фазе не является лимитирующей до тех пор, пока концентрация высших полиэтилбензолов низка. Это позволило оценить значение кинетических констант для модели переалкилирования из данных по этой реакции. При подборе коэффициентов для совмещенной модели алки-л ирования-переалкилирования исходя из данных по алкилированию нужно было оценить лишь относительные скорости реакции по бензолу, этилбензолу и полиэтилбензолам в зависимости от условий реакции. Полученная кинетическая модель позволяет осуществлять корректную экстраполяцию в пределах крайних значений условий реакции, а также точно находить область режимов, наиболее практически интересных для работающей установки. [c.277]

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

Можно сделать вывод, что скорость реакции алкилирования в значительной мере определяется основностью молекул, обладающих неподеленной парой электронов. Однако по существу главным фактором, который необходимо было бы принимать во внимание, является нуклеофильность этих соединений. Хотя нуклеофильный характер таких веществ, как было установлено во многих случаях, изменяется параллельно с их основностью, она зависит также от стерических факторов, эффекта поляризуемости, эффекта ассоциации, электростатических взаимодействий и эффектов сольватации . Этим объясняют и влияние на реакцию алкилирования используемой реакционной среды. [c.220]

Первые исследования по применению фтористого бора как катализатора для ацилирования фурана, тиофена и их производных появились в 1947 г. Несмотря на сравнительно короткий срок, роль ВРз в этих реакциях выяснена уже достаточно подробно. Фтористый бор может применяться самостоятельно, но лучше в виде молекулярных соединений с уксусной или ортофосфорной кислотами, метиловым спиртом и, особенно, с этиловым эфиром. Причем, в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, где этот катализатор можно употреблять в количествах 1 моль и более на 1 моль углеводорода для ацилирования фурана, тиофена и их замещенных с хорошим выходом соответствующего кетона, достаточно вводить 0,001 — [c.324]

Реакция алкилирования изопарафинов олефинами экзотермична. При ее протекании выделяется значительное количество тепла. Это учитывают при технологическом оформлении процесса и реакционные устройства установок алкилирования обязательно снабжают приспособлениями для отвода выделяющегося при реакции тепла. Пер вые данные о теплоте реакции алкилирования опубликованы Бирчем и Дунстаном с соавторами [3]. Тепловой эффект был определен ими экспериментальнс (с точностью 10% при постоянной концентрации свежей серной кислоты — 97,9%) для реакции алкилирования изобутана различньши олефинами изо бутиленом, диизобутиленом и др. Полученные разультаты приведены в табл. 9. [c.42]

Вместо поляризованного комплекса алкилфторида с фтористым бором в реакции алкилирования может участвовать карбониевый ион, образующийся при взаимодействии ВГ с соответствующим алкилфторидом. Следовательно, механизм алкилирования зависит от строения алкилгалогенида. Несомненно, имеет значение также строение углеводорода [48, 49]. Соображения, высказанные относительно механизма реакций алкилирования, применимы к другим реакциям типа электрофильного замещения, в том числе к реакциям кислотного водородного обмена в ароматических соединениях. [c.344]

Термодинамические расчеты показали, что реакция алкилирования бензола олефинами термодинамически возможна и при температуре ниже 200—250°С протекает практически полное превращение бензола. Алкилирование бензола пропиленом в промышленности осуществляют в присутствии минеральных кислот (фосфорной или серной) и хлорида алюминия. Алкилирование бензола пропиленом при производстве изопропилбензола (для последующего получения из него стирола, фенола и ацетона) проводят в присутствии хлорида алюминия, так как в этом случае изопропилбензол не содержит алкенов [c.79]

Различия в составе изомеров в опытах с серной кислотой и хлоридом алюминия, по-видимому, объясняются конкуренцией между скоростями внутримолекулярных гидридных переносов и реакции алкилирования. Образующиеся в присутствии серной кислоты вторичные метилциклогексилкарбониевые ионы с большей скоростью превращаются в наиболее устойчивые третичные карбокатионы, которые атакуют ароматическое кольцо, в то время как в присутствии хлорида алюминия скорость реакции алкилирования значительно выше скорости внутримолекулярной изомеризации. Проведение экспериментов с [1- С]метил-циклогексаном в присутствии серной кислоты и хлорида алюминия подтвердило предположение о наличии межмолекулярного гидридного переноса в условиях реакции алкилирования выделенные 1,1- и 1,3-метилфенилциклогексаны радиоактивны (табл. 4.12). Это свидетельствует об обмене между промежуточ- [c.121]

Энергетическая характеристика основных реакций алкилирования. В зависимости от алкилирующего агента и типа разрывающейся связи в алкилируемом веществе процессы алкилирования имеют сильно различающиеся энергетические характеристики. Значения тепловых эффектов для газообразного состояния всех веществ в некоторых важных процессах алкилирования по С-, О- и N-связям приведены в табл. 7. Так как они существенно зависят от строения алкилируемых веществ, то в таблице приводятся наиболее часто встречающиеся пределы изменения тепловых эффектов. [c.229]

При алкилировании аминогруппы реакция может проходить н три стадии с образованием вначале вторичного алкиламина, затем при замене второго водородного атома — третичного ди-алкиламина и, наконец, с образованием соли четвертичного аммониевого основания при присоединении алкилирующего средства. Реакцию алкилирования аминогруппы можно выразить следующими уравнениями [c.146]

Несмотря на то что на цеолитах исследован довольно большой круг реакций алкилирования, сопоставление алкилирующей активности цеолитов провести довольно трудно, так как практически отсутствуют кинетические данные для этой реакции. Кинетические данные необходимы не только для правильного сравнения и оценки активности цеолитов. Знание кинетики реакции дает возможность более обоснованного выбора оптимальных условий процесса. Величины констант скорости и энергии активации могут дать очень много для выяснения природы активных центров алкилирования. Изучение кинетики — одна из основных проблем при исследовании алкилирования на цеолитах. [c.195]

Первичная реакция алкилирования. Каталитическое алкилирование характеризуется той особенностью, что строение первичного продукта иное, чем то, какого следовало ожидать при простом присоединении водорода и алкильной группы изопарафинового углеводорода по двойной связи олефина. Так, например, при алкилировании изобутана этиленом [c.311]

Как уже было ОтмеченЬ, ацетоуксусный эфир широко используют в качестве исходного вещества в органическом синтезе. Помимо превращений, сопровождающихся модификацией функциональных групп (гидролиз сложноэфирной группы, селективное восстановление, получение производных), уже были рассмотрены реакции, приводящие к усложнению и видоизменению скелета-синтез гетероциклических соединений, метилкетонов с разветвленной цепью углеродных атомов, 1,2- и 1,5-дикетонов, кетокислот, динитрилов. Дополнительные возможности возникают при применении енолятов (чаще всего натриевого енолята) ацетоуксусного эфира. Важно отметить, что последний в отличие от натриевого производного малонового эфира может алкилироваться или ацилироваться как по атому углерода, так и по карбонильному атому кислорода и, таким образом, проявлять, подобно нитрит-аниону, амбидентные свойства. Эти реакции, как показали кинетические исследования, являются бимолекулярными. Факт протекания реакций алкилирования енолятов ацетоуксусного эфира по 5 у2-механизму подтверждается также данными о реакционной способности алкилгалогенидов в указанной реакции оказалось, что она уменьшается при переходе от первичных к третичным алкилгалогенидам (в последнем случае продукт алкилирования [c.482]

Так как сообщается, что в продуктах реакции скорее преобладают 1-метил-З- и 1-метил-4-пропилциклогексаны, чем 1-метил-1-пропилцикло-гексан, то следует предположить, что идет изомеризация последнего (через образование 1-метил-1-пропилциклогексил-ионов) в реакции алкилирования или, что менее вероятно, в процессе дегидрогенизации, проводимой с целью более детальной характеристики продукта. [c.340]

Этот цепной механизм легко объясняет значительное различие продуктов, получаемых алкилированием изобутана 1-бутеном и 2-бутеном при применении хлористого алюминия в качестве катализатора, хотя нри сернокислотном и фтористоводородном алкилировании оба эти олефина образуют практически одинаковые продукты. Например, октановые числа бензиновых фракций с концом кипения 125°, получаемых алкилированием пзобутана 1-бутеном И 2-бутеном при 30° в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода, составляют соответственно 74,5 и 83,5 в обоих случаях алкилат содержит только 21—23% октанов [28в]. Если применять модифицированный катализатор на основе хлористого алюминия, а именно монометанолат хлористого алюминия, побочные реакции подавляются, вследствие чего при алкилировании 1-бутеном ири 55° получают жидкий продукт, содержащий 70% октанов октановое число бензиновой фракции с концом кипения 125° в этом случае равно 76 [28в]. Алкилирование 2-бутеном при 28° в присутствии монометано-лата хлористого алюминия дает жидкий продукт, содержащий 69% октанов бензиновая фракция с концом кипения 125° имеет октановое число 94. Основной причиной различия октановых чисел является изомерный состав октановых фракций бензин, полученный алкилированием 1-бутеном, содержит 71% диметилгексанов и 11% триметилиентанов, в то время как бензин, полученный с применением 2-бутена, содержит лишь 4,5% диметилгексанов и 76% триметилиентанов. С другой стороны, продукт, полученный алкилированием пзобутана 1-бутеном в присутствии жидкого фтористого водорода при 19°, аналогичен полученному с применением 2-бутена. При перегонке обоих алкилатов получают бензиновые фракции с концом кипения 150°, имеющие октановые числа соответственно 92,7 и 95,3 [20, 21]. Октановая фракция, полученная с выходом 57% от теоретического при алкилировании 1-бутеном, содержит 18% диметилгексанов и 82% триметилпентанов аналогичная фракция, полученная с выходом 68% при алкилировании 2-бутеном, содержит 9% диметилгексанов и 91% триметилпентанов. Аналогично алкилирование пзобутана в присутствии 97%-ной серной кислоты при 20° дает бензиновую фракцию с концом кипения 185° и октановым числом 92,9 при алкилировании [c.182]

Поскольку реакция алкилирования характеризуется практически полным превращением олефинов, в расчете принимается, что доля участия каждого олефина в общем тепловом эффекте реакции пропорциояальна его концентрации в сырьевой смеси. Тогда тепловой эффект реакции для наиболее распространенного случая алкилирования бутан-бутиленовой фракции может быть подсчитан по следующей формуле [c.43]

Из сравнения экспериментальных и рассчитанных значений концентраций изопропилфлуоренов следует, что реакция алкилирования флуорена пропиленом в присутствии фторида водорода является последовательной и для нее применимы уравнения кинетики последовательных реакций [133]. В присутствии хлорида алюминия процесс значительно усложняется за счет развития реакций деалкилирования и диспропорционирования. При алкилировании флуорена пропиленом в присутствии АЮ в среде нитробензола выяснено влияние температуры реакции, скорости подачи пропилена и мольного соотношения пропилен [c.159]

Регенерация олефинов С4 идет сравнительно медленно даже при 10—15°С. Соотношение изобутана и регенерированных олефинов С4, следовательно, высоко на границе раздела кислота/углеводород, т. е. там, где протекают главные реакции алкилирования [7, 15, 16]. Высокое соотношение этих реагентов способствует росту соотношения триметилпентанов и легкой фракции. Поэтому выход катионов С12+ и более тяжелых изоалкильных катионов [реакции (11)] минимален. Представляет интерес, что при двухстадийном алкилировании достигалось высокое соотношение триметилпентанов и легкой фракции в алкилате [6]. [c.123]

Активность электрофильного агента повьшхается от молекулярного брома в уксусной кислоте к комплексу отреш-бугилбро-мида с трехбромистым гаплием в реакции алкилирования по Фриделю—Крафтсу. Селективность наиболее высока для электрофильных агентов, представленных в верхней части таблицы. К ним относятся молекулярный бром, хлор, ацилирующие агенты. Протонирование, нитрование, меркурирование, как правило, не отличаются высокой селективностью, а алкилирование по Фриделю-Крафтсу вообще мало селективно. При алкилировании толуола комплексом алкилгалогенида с бромистым галлием образуется 21-32% ле/яа-изомера, тогда как при бромировании и хлорировании в уксусной кислоте доля лета-изомера не превышает 0,3%, [c.426]

Одновременное существование в одной молекуле амино-и карбоксильной групп отражается и на поведении аминокислот в тех реакциях, в которых участвует только одна из двух функциональных групп. Аминогруппа, которая в аминах проявляет себя как нуклеофил, в биполярном ионе полностью лишена нуклеофильности из-за протонирования водородным атомом карбоксила поэтому ни реакция алкилирования по Гофману, ни ацилирование, свойственные аминам, не имеют места в случае биполярных ионов аминокислот. Эти реакции могут происходить только при условии предварительного депротонирования аминогруппы, что достигается испатьзовани-ем реакционной среды с высокими значениями pH, при которых цвиттер-ион полностью превращён в карбоксилат-анион для этого аминокислоты обрабатывают эквивалентом органического (реакция А В - амин) или неорганического (реакция Б В - атом металла) основания [c.44]

В других случаях необычное протекание процесса вызывается перегруппировками. Действительно, следует учитывать различие между необратимыми реакциями, например нитрованием, и различными обратимыми реакциями, например алкилированием по Фриделю — Крафтсу и сульфированием. В этом последнем случае продукты, образующиеся при низкой температуре, подвергаются при нагревании перегруппировке, приводящей к уменьшению пространственного заполнения или же к большей устойчивости молекулы. При этом алкилирование по Фриделю — Крафтсу приводит к получению лгета-производных (о), а сульфирование нафталина —к р-сульфокислоте (п). [c.223]

Реакция алкилирования осушествляется в лифт-реакторе 2, где катализатор движется вместе с сырьевым потоком. Олефинсодержащее сырье сначала очи-шают в блоке подготовки сырья 1 от примесей диенов и кислородсодержащих соединений. Очищенное сырье и циркулирующий изобутан смешивают с реактивиро-ванш,1м катализатором в нижней части реактора. Углеводороды и катализатор поднимаются по стояку, в котором протекает алкилирование. В верхней части реактора катализатор отделяется от жидких углеводородов и опускается в холодную зону реактивации. Катализатор медленно опускается в кольцевом пространстве, окружающем стояк. В этот слой катализатора вводят изоб тан, насыщенный водородом. Реактивированный катализатор попадает в нижнюю часть лифт-реактора. Для предотвращения накопления на поверхности катализатора более прочно адсорбированных нежелательных веществ часть катализатора выводится в аппарат 4. В этом аппарате десорбцию осуществляют при повышенной температуре. Полностью реактивированный катализатор из 4 также возвращают в реактор алкилирования. [c.850]

Отношение K1/K2 определяет равновесие между ионизированной и неионизированной формами гидроксила, чем выше это отношение, тем больше его диссоциация. Гидроксильная группа при С,2, Должна иметь это отношение наивысшим, так как она обладает наиболее низкой электронной плотностью вследствие индукционного эффекта двух кислородных атомов при ,i,. К3 зависит от электронных и сте-рических факторов реакции. Из модели целлюлозной молекулы видно, что гидроксильные группы стерически наиболее легко доступны для реагента. Таким образом, если учесть, что алкоксид-ный ион не локализован исключительно в положении С,2,, то ход реакций алкилирования определяется как кислотностью различных гидроксильных групп, так и стерическими факторами реагентов, которые по этим последним признакам располагаются в следующем ряду (увеличение влияния стерических факторов в переходном состоянии) [c.47]

Влияние добавок некоторых галогеналкилов на активность алюмосиликатного катализатора, промотированного трифторидом бора в реакции алкилирования бензола пропиленом. Каталитическая активность синтетических и природных алюмосиликатных катализаторов в значительной степени зависит от их состава, а также от различных добавок, вводимых в катализатор или в реакционную среду. В частности, акцепторные свойства алюмосиликатов сильно изменяются в зависимости от содержания в нем воды [233]. Кроме того, добавки некоторых соединений к алюмосиликату могут существенно влиять на избирательность катализатора в процессе крекинга [234]. Активирующее влияние изопропилхлорида при алкилировании бензола пропиленом на цеолите ЫаУ показано в [235]. [c.201]

Изучение соединений, адсорбированных на цеолите в ходе реакции алкилирования, также показало, что полное превращение бензола в соответствующий алкилбензол происходит с такой же легкостью на полностью дегидроксилированном цеолите Y, как и на образце с высоким содержанием гидроксильных групп [71]. Эти данные плохо согласуются с представлениями, о протонах как носителях каталитической активности и больше соответствуют предположениям Пикерта и сотр. [70] о. роли льюисовских центров в катализе. Полученные результаты можно объяснить тем, что центры, активные в алкилировании, ответственны и за необратимую адсорбцию олефинов, и за дезактивацию катализаторов. Метод, использованный в работе [61] для оценки активности цеолитов, приводит к результатам, которые в большей степени отражают различия в скоростях дезактивации, чем в каталитической активности. Поэтому вполне возможно, что и максимальные значения активностей, приведенные на рис. 13-28, совершенно не соответствуют оптимальным активностям катализаторов. [c.400]

В числе других катализаторов Фриделя—Крафтса хлорное железо активно в реакциях алкилирования — присоединения олефинов или цикленов к бензолу и его производным. Реакции идут при комнатной или более высоких температурах в зависимости от природы алкили-рующего агента [124, 126—130]. Для никелевых катализаторов реакции алкилирования менее характерны [2410, 2414, 1216]. [c.727]

Кислотные свойства цеолитов и катализаторов на их основе определяют разными методами. В частности, имеется индикаторный метод, описанный в работах [34—36 . Другие методы заключаются в адсорбции сильного основания (аммиака, пиридина) при 150— 500 С, десорбции с последующим определением количества хемосор-бированного основания и исследованием процесса десорбции и определении теплот адсорбции слабого основания (бензола) [37—42]. Имеются спектральные методы, осуществляемые с помощью адсорбции пиридина и аммиака (в качестве спектрального зонда) для дифференцирования кислотных центров на протонные и апротонные [9, 43]. Однако все указанные методы весьма сложны и применимы больше для исследовательских работ, чем для производственного контроля качества катализаторов. О кислотности твердых тел, включая цеолиты, наиболее полно освещается в обзоре [44[. Панчен-ков с соавторами [32, 33] считают, что нет достаточных доказательств для принятия протонной кислотной гипотезы, а следовательно, карбоний-ионного механизма превращений углеводородов. Они предполагают, что в реакциях углеводородов основную роль играет координационное число иона алюминия. Эти авторы установили связь между понижением координационного числа (К- Ч.) иона алюминия в кристаллических природных алюмосиликатах и повышением их каталитической активности. На примере реакции алкилирования бензола пропиленом высокую активность цеолитов НХ и СаХ авторы объясняют пониженным К. Ч. иона алюминия, равным 4, по сравнению с повышенным К. Ч. (5 и 6) у алюмосиликатов. Проявление активности они обусловливают наличием в ионе алюминия пяти свободных 3 /-орбиталей [32]. [c.154]

Следовательно, проведение реакций алкилирования парафинов олефинами по свободно-радикальному механизму в присутствии инициаторов позволяет осуществлять эти реакции в относительно мягких условиях. Вероятно, непрерывное генерирование высокоактивных радикалов ТД8 т возиожность снизить температуру и. следовательно давление реакций термического алкилирования до условий проведения реакций кислотно-каталмтического алкилирования. Поэтому термин "термическое алкилирование" в настоящее время теряет смысл и его целесообразно заменить термином "свободно-радикальное алкилирова-ние". [c.72]

Во-вторых, при значительном избытке одного или нескольких компонентов сырья реакция в основном идет в желаемом направлении. Примером в этом случае является производство моторных топлив, где широко используется ряд химических методов синтеза в частности, при большом избытке одного из компонентов сырья проводятся реакции алкилирования, например, при избытке изобутана ведется синтез изооктана из изобутана и изобутена, неогексана из этена и изобутана, при избытке бензола — синтез изопропилбензола из бензола и пронена. [c.227]

Определение. Исторический очерк. Известно бо-иьшое количество веществ, которые ведут себя в различных реакциях таким образом, как будто они обладают двумя или несколькими структурами, т.е. так, как если бы взаимное расположение атомов в их молекулах было различным. Многие из этих веществ дают в результате реакций алкилирования, ацилирования и т.д. два ряда изомерных производных. К числу подобных веществ относятся синильная кислота, при алкилировании которой образуются нитрилы и изонитрилы, циановая и тиоциаиовая кислоты, образующие каждая два ряда эфиров, -дикетоны, -кетоэфиры и многие другие. Родственным явлением является отсутствие изомерии, наблюдаемое у некоторых веществ, для которых теория строения предсказывает существование изомеров. К этой категории относятся некоторые диазоаминосоединения, получаемые двумя различными путями, или виниловый спирт СН2=СН0Н, который должен был бы образоваться при гидролизе бромистого винила СН2=СНВг, ио вместо которого образуется ацетальдегид СНдСНО. [c.85]

Интересно, что многие из тех веществ, которые в присутствии фтористого водорода подвергаются конденсации и полимеризации, могут с успехом применяться в реакциях алкилирования. Хлористый бутил и хлористый амил при взаимодействии с фтористым водородом образуют хлориды с укороченными и с удлиненными цепями. Однако при алкилировании бензола они ведут себя нормально, т. е. при этом не образуется соответственно амил- и гексилбензолов [126]. Бензиловый спирт быстро осмо-ляется в присутствии фтористого водорода, но с бензолом он реагирует, образуя нормальный продукт реакции с выходом 65—70% и не образуя полимеров [129]. Согласно Калькотту, в реакциях, катализируемых фтористым водородом [120], ни изомеризации, ни миграции алкильных групп не происходит, но все-таки Симонсу удалось наблюдать в реакциях, протекавших при высоких температурах, несколько примеров явлений изомеризации. Алкилирование бензола н-бутиловым спиртом или н-бутилацетатом при 100° привело к образованию етор.-бутил-бензола [130], а нормальный пропиловый спирт дал. изопропил-бензол [c.75]

Исследованы реакции алкилирования бензола и толуола пропиленом при различных т-рах в присутствии Al lз. HзN02. Установлено, что изменение т-ры не влияет на состав алкилатов. Установлено, что скорость алкилирования толуола в 4 раза превышает скорость алкилирования бензола. Вычислены кажущиеся константы скорости первой [c.503]

Анализируя результаты, полученные при алкилировании фенантрена в различных растворителях, можно сделать вывод, что скорость реакции алкилирования зависит от степени участия растворителя в образовании каталитической системы растворитель-катализатор. Скорость процесса в полярных растворителях достаточно высока. При переходе к слабо нонизнрующему хлороформу (к = 4,72) реакция идет с малой скоростью. Однако прямой зависимости между константой скорости и диэлектрической постоянной растворителя,, как указывалось П. И. Лебедевым [7, 81, не было обнаружено. Так, например, в нитрометане (в = 38,6) и нитробензоле (е = 34,6) алкилирование идет с высокой скоростью, а в бензонитриле, обладающем болыной величиной диэлектрической постоянной (е = 25,2) продуктов, реакции не было обнаружено до температуры 110°. Очевидно, наибольшее влияние нЗ скорость процесса оказывает природа каталитического комплекса, образующегося в системе растворитель-катализатор. [c.94]

Имеется ряд работ, посвященных изучению влияния различных факторов на степень алкилирования [1—4] и изомерный состав [5—10 алкилбензолов, образующихся в реакции алкилирования бензола олефинами на А1С1з. Однако в реальных заводских процессах к многочисленным факторам, влияющим на состав получаемой смеси, добавляется влияние состава фракции олефинов, поступающей на алкилирование, что приводит к значительному усложнению состава продуктов алкилирования. [c.209]

Концентрации этилтолуола и диэтилтолуолов наряду с температурой и давлением являются факторами, влияющими на равновесный выход целевого продукта. Термодинамические расчеты реакций алкилирования толуола этиленом и изомеризации зтилтолуолов зарубежными авторами не проводились [бв]. Из исследований по кинетике имеется работа, в которой показано [79], что в процессе получения этилтолуола на хлористом алюминии наблюдается конкуренция реакций алкилирования и изомеризации. [c.28]

Некоторые исследователи считают, что реакция алкилирования протекает через промежуточное образование иона кар-боиия (СНз)зС (в реакциях обозначаемого часто Ме+). Этот ион чрезвычайно неустойчив и не может существовать подобно другим аналогичным ионам [39]. Однако механизм реакции с участием этого иона все же недостаточно ясен, и для его объяснения предлагаются схемы, носящие в подавляющем больпгип-стве чисто умозрительный характер. Задача развития дальнейших исследований в этой области заключается в изолировании промежуточных продуктов алкилирования и изучении их поведения в различных условиях. [c.33]