Непредельные дикетоны Непредельные нитрилы

До сих пор имеет практическое значение синтез дезоксикортикостерона из дегидроэпиандростерона. Действием хлорокиси фосфора и пиридина на оксинитрил дегидроэпиандростерона получают, как и при синтезе прогестерона, непредельный нитрил (XXI). Нитрил (XXI) гидрируют В присутствии никеля, причем присоединение водорода идет по сопряженной двойной связи с образованием нитрила (XXII). Этот нитрил омыляют в кислоту, из которой получают хлорангидрид (XXIII), а на хлорангидрид действуют диазометаном, причем образуется диазокетон (XXIV). Диазокетон окисляют по Оппенауэру в дикетон (XXV). Интересно отметить, что диазокетоны как правило очень неустойчивы, однако, если последнюю реакцию проводить при комнатной температуре, [c.349]

На этой стадии триацетат (VII) подвергают омылению (на последующих стадиях это будет трудно), причем омыляют все три ацетоксигруппы и после частично ацетилируют их с тем, чтобы защитить 21-онси1груп-пу. Полученный непредельный нитрил (VIII) окисляют четырехокисью осмия в соединение (IX). Ранее уже упоминалось, что окисление можно вести не только четырехокисью осмия, но в некоторых случаях и перманганатом в присутствии лишь следов четырехокиси осмия. Затем соединение (IX) окисляют хромовым ангидридом, причем обе вторичные спиртовые группы переходят в кето1нные, а полученный дикетон бромируют (см. стр. 366). [c.365]

В. В. Перекалин и К- С. Парфенова -г впервые ввели в реакцию циклические р-дикетоны (димедон, индандион, фенилиндандион и связанную с ними бензотетроиовую кислоту) с серией алифатических, ароматических и гетероциклических непредельных нитро-соединений. [c.243]

Однако до настоящего времени синтезировано и исследовано сравнительно небольшое число производных циклических Р-дике-тонов. Авторами было показано, что в зависимости от строения и активности р-дикетоны и непредельные нитросоединения реагируют в различных молекулярных соотношениях. Так, нитроэтилен реагирует в присутствии триэтиламина и даже без катализатора с димедо-ном в количестве двух молей, замещая оба атома водорода на нитро-этильный остаток. Индандион конденсируется также за счет обоих атомов водорода метиленовой группы с нитроэтиленом, Р-нитро-стиролом, фурил- и тиенилнитроэтиленом. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология