Кетоны непредельных нитрилов

Если раствор станет слишком щелочным, то образовавшийся нитрил присоединяется ко второй молекуле непредельного кетона настолько легко, что конечный продукт состоит почти полностью из высокоплавкого вещества (284—286°). По этой причине необходимо отмерять уксусную кислоту точно если взять ее слишком много, то не происходит присоединения синильной кислоты. [c.359]

Весьма разнообразны диенофилы несимметричного строения с двойной связью, активированной лишь одной электроноакцептор-10Й группой они, естественно, несколько менее реакционноспособ-1ы. К ним относятся а, Р-непределЬные кислоты, их эфиры и нитри-ш, а также а, р-непредельные кетоны и альдегиды [c.50]

Полярография органических соединений. На ртутном капельном электроде способны восстанавливаться не только ионы металлов, но и многие органические вещества различных классов. К их числу относятся, например, углеводороды и их галоген-производные, альдегиды и кетоны, предельные и непредельные органические кислоты алифатического и ароматического рядов, меркаптаны, нитро- и нитрозосоединения, различные гетероциклические соединения, как акридин, хинолин и другие, алкалоиды и т. п. [c.223]

Колер из нитрила коричной кислоты и нитрила -фенилкоричной кислоты получил непредельные кетоны [159] [c.276]

Эти соединения также получены и обратным путем — присоединением индандиона к непредельному кетону и последующим нитрованием продукта присоединения. Полученные замещенные нитроиндандионы дают при действии алкоголятов соответствующие эфиры а-нитро-а-за-мещенных ацетофенон-о-карбоновых кислот, и при действии водной щелочи — замещенные нитрометаны. [c.129]

Затем на образовавшийся непредельный нитрил (ХП1а) действуют магнийметилбромидом и в результате обычной обработки получают уже упоминавшийся выше дегидропрегненолон (XIV). Этот же дегидро-прегненолон получается из соласодина. Селективным гидрированием кетона (XIV) и последующим окислением образующегося прегненолона (II) по Оппенауэру получают прогестерон. [c.328]

С помощью полярографии определяют как неорганические ионы, так и органические соединения. На ртутном капающем электроде способны восстанавливаться органические соединения, содержащие непредельные функциональные фуппы альдегидные, кетон-ные, нитро-, нитрозо-, азо-, азометинные, галогенпроизводные, двойные С=С связи. При этом по потенциалу восстановления можно идентифицировать конкретный продукт, а по высоте полярографической волны - оценить его количественно. Существенным отличием восстановления органических соединений является участие в электрохимической реакции ионов водорода, как, например, при восстановлении соединений с двойной связью [c.316]

Как уже было отмечено выше, нитроенамины в присутствии этилата калия реагируют с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (альдегиды [153], кетоны-[151, 153, 345], нитрилы [151, 152], циануксусные эфиры [152], эфиры малоновой кислоты [151, 152], четвертичные соли гетероциклических азотистых оснований, содержащих СНз-группы в а- или у-иоложениях [176], инден [346], флуорен [346]) с образованием непредельных нитро-соединений. - - [c.247]

Взаимодействием с синильной кислотой ацетат дегидроэпиандростерона был превращен в смесь двух 17-эпимерных циаигидринов (X). Дегидратация смеси, взаимодействие полученного непредельного нитрила (XI) с магнийиодметилом и избирательное гидрирование сопряженной с карбонильной группой двойной связи непредельного кетона (XII) (при 16—С1,) привели к прегненолону. [c.368]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона (VII) и боковую цепь образуют аналогично предыдущему. Действием реактива Гриньяра на нитрил (VIII), образующийся в результате дегидратации оксинитрила (II), получают после гидрирования кетон (IX). При восстановлении ароматического кольца (Л) литием в жидком аммиаке восстанавливается и карбонильная группа (IX), но гидролиз образовавшегося винилового эфира (X) приводит к а,р-непредельному кетону (XI), который при окислении хромовым ангидридом переходит в 19-норпрогестерон (VI) [c.610]

В настоящем разделе будут рассмотрены превращения, происходящие с участием альдегидов, кетонов и сложных эфиров — карбонильных соединений, в которых свойства карбонильной группы проявляются достаточно ярко. При этом из весьма широкого круга реакций, используемых в синтетической практике, выбраны только относящиеся к конденсациям, т. е. сопровождающиеся усложнением углеродного скелета (не обсуждаются, например, получение оксимов и гидразонов или восстановительно-окислительные реакции), и в которых принимают участие лишь названные выше простейшие карбонильные соединения. Конденсации альдегидов и кетонов с ацетиленом и другими непредельными углеводородами, циклопеитадиеном, алифатическими нитросоединениями, хлороформом, фенолами, а такнсе реакции с участием нитрилов и нитро-соединеннй и ряд других рассматриваться не будут.. [c.141]

Следует отметить, что одновременно и независимо группой Йохимса (ФРГ) недавно опубликована работа о реакциях нитри-лиевых солей с а, Р-непредельными кетонами [28], выводы которой полностью согласуются с полученными нами результатами [24, 25]. [c.89]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Реакция расширения цикла по Демьянову может стать существенной стадией в превращении циклического спирта в его циклический гомолог в сочетании с одним из многих методов получения аминометильного ироизводного из соответствующего спирта. Казавшийся бы очевидным путь через циклоалкилгало-геиид и нитрил с последующим восстановлением обычно не применяется, так как при реакции циклоалкилгалогенида с цианистой солью нитрил обычно получается с плохим выходом. Другим путем является получение нитрила через реактив Гриньяра и карбоновую кислоту. Еще один способ, который часто обладает определенными преимуществами, состоит в окислении спирта до кетона с последующим получением циангидрина, дегидратации последнего и восстановлении [17]. Во многих случаях можно непосредственно восстановить циангидрин, после чего применяют реакцию расширения цикла ио Тиффено — Демьянову. Непредельные нитрилы можно успешно восстанавливать или путем каталитической гидрогенизации [17], или натрием и спиртом [17, 51]. Несколько более длинный путь состоит в применении реакции Реформатского [64] с последующим восстановлением до циклоалкилукеусной кислоты и превращением карбоксильной группы в аминогруппу [65] [c.181]

XVIII), мы получили результаты, в полной мере аналогичные тем, которые описаны нами для случая трициклена и здесь единственным нейтральным продуктом реакции оказалось вторичное нитросоединение непредельного характера — 4-метил-сс-нитро-камфен (XIX), образование которого можно представить себе вполне аналогично переходу от трициклена к а-нитрокамфену (IV - VI). Наконец, подвергнув щелочной раствор 4-метил-а-нитро-камфена на холоду действию 1,5%-ного хамелеона , мы получили соответствующий этому нитросоединению кетон — 4-метил-а-кам-фенон (XX), показав таким образом, что открытый нами метод превращения трициклена в истинные производные камфена применим также к ближайшему гомологу трициклена — 4-метилциклену. [c.156]

Соответственно этому , / -непредельные кислоты, кетоны, нитро-яроизводные, сульфоны не только присоединяют галоидоводородные кислоты вопреки правилу Марковникова, но и проявляют подобно карбонильным соединениям электрофильный, а не нуклеофильный характер. Они, например, легко присоединяют амины и меркаптаны. [c.91]

П. Алексеев подвергал р-нитростирол действию цинковой пыли в щелочной среде. Более поздние попытки применения цинковой пыли в эфиро-уксуснокислой или спиртово-уксуснокислой среда.х завершались превращением непредельных нитросоединений в оксимы. Так, при восстановлении 1-нитро-4-метилпентена-1, Р-ни-тростирола, 8 4-метокси-р-нитростирола,3 3, 4-метилендиокси-Р-нитростирола, и 4 5-триметокси-р-нитростирола, 3-бензил-окси-4-метокси-р-нитростирола, 3 1-фурил-2-нитроэтилена ° и нитроалкенов состава от Се до с о были получены соответствующие оксимы с выходами от 20 до 50%. Некоторые оксимы подвергались дальнейшей обработке амальгамой натрия в спиртово-уксуснокис-лой среде и превращались в амины и. 12, is кипячением оксимов с разбавленной кислотой были получены кетоны. [c.211]

Длительное нагревание с водой непредельных нитросоединений приводит к образованию соответствующих альдегидов или кетонов и нитрометана. Так, 1-нитро-2-метилпропен-1 при нагревании с водой при 100° С в запаянной трубке в течение 60 ч распадается на ацетон и нитрометан. -Нитростирол гидролизуется лишь при 150°С с образованием бензойного альдегида. Производные а-ни-трокоричной кислоты при длительном кипячении с водой также превращаются в производные бензойного альдегида и нитроме тан 1 [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология