Дикарбоновые кислоты циклические ангидриды, реакции

Гораздо легче из соответствующих дикарбоновых кислот образуются циклические ангидриды с пяти- и шестичленными кольцами. Так, например, фталевая кислота при нагревании до 180°С переходит в ангидрид. (Напишите аналогичные реакции для ма-леиновой, янтарной и глутаровой кислот. Почему нельзя перевести в ангидрид фумаровую кислоту ) [c.99]

Реакции циклических ангидридов дикарбоновых кислот [c.272]

Сложные полиэфиры можно получать также модифицированной реакцией Шоттена — Баумана, заключающейся во взаимодействии хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов [см., например, уравнение (1.3)]. Применение реакции Шоттена — Баумана в меж-фазной поликонденсации и для получения поликарбонатов рассматривается в разд. 2.6в и 2.116.1 соответственно. Некоторые сложные полиэфиры получают этерификацией циклических ангидридов, например фталевого ангидрида или малеинового ангидрида, с многоатомными спиртами или фенолами (см. разд. 2.10). [c.84]

R H(0H) H2 0R = R H H OR Blan реакция Блана — получение циклических кетонов нагреванием ангидридов дикарбоновых кислот или нагреванием кислот с уксусным ангидридом адипиновая и пимелиновая кислоты (6 и7 атомов С соответственно) дают кетоны, а янтарная и глутаро-вая кислоты (4 и 5 атомов соответственно) — циклические ангидриды (правило Блана) [c.383]

При реакции с циклическими ангидридами дикарбоновых кислот возможно образование следующих продуктов при эквимолекулярных количествах реагентов — кетокислоты [c.255]

Вещество состава СдНаОа растворяется в водном растворе гидрокарбоната натрия с выделением газа, а при окислении перманганатом калия в воде превращается в дикарбоновую кислоту, которая при нагревании до 230 °С отщепляет воду и превращается в циклический ангидрид. Напишите структурную формулу исходного соединения и схемы указанных реакций. [c.189]

Циклические ангидриды, так же как и их ациклические аналоги, служат мощными ацилирующими агентами и, кроме того схема (84) , являются важными интермедиатами при синтезе моноамидов и моноэфиров из дикарбоновых кислот. Вода гидролизует циклические ангидриды до исходных дикарбоновых кислот. Как видно на примере классической реакции сукциноилирования схема (83) , использованной в качестве первой стадии синтеза конденсированных ароматических систем, и более тонкой реакции [83] янтарного ангидрида и ацетата енола (34) схема (85) , циклические ангидриды в условиях реакции Фриделя-Крафтса ацилируют ароматические соединения и даже олефины. Реакции ацилирования, в результате которых получаются имиды [84] схема (86) , и другие реакции, приводящие к имидам, обсуждаются в гл. 9.9. [c.104]

Эта реакция часто применяется для получения циклических ангидридов из 1,4- или 1,5-дикарбоновых кислот (разд. 1.1.2.2.9) [c.63]

О-Гетероциклические дикарбоновые кислоты показывают преимущественно реакции декарбоксилирования, и образования циклического ангидрида не наблюдалось. Таким образом, повидимому, они не обладают склонностью к образованию соединений термическим путем, что характерно для ди-О-гетероциклического ядра. Оксицитрлконовая кислота при нагревании разлагается на пропионовый альдегид и двуокись углерода , [c.402]

Диапазон применимости этого метода такой же, как и реакции 10-22. И хотя ангидриды немного менее реакционноспособны, чем ацилгалогениды, их часто используют для получения сложных эфиров. В качестве катализаторов применяют кислоты, кислоты Льюиса и основания, но наиболее часто — пиридин. Катализ пиридином относится к нуклеофильному типу (см. реакцию 10-10). 4-(М,К-Диметиламино) пиридин — более активный катализатор, чем пиридин, его можно использовать в тех случаях, когда последний малоэффективен (см. обзоры [520]). Муравьиный ангидрид — неустойчивое соединение, но эфиры муравьиной кислоты можно приготовить, действуя на спирты [521] или фенолы [522] смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислоты. Реакция циклических ангидридов приводит к моноэтерифицированным дикарбоновым кислотам, например [c.126]

При реакции ангидридов карбоновых кислот с нуклеофильными реагентами выделяется молекула карбоновой кислоты, в случае циклических ангидридов получаются монозамещенные производные дикарбоновой кислоты. [c.571]

Реакция. Синтез бензоилкарбоновой кислоты взаимодействием бензола с циклическим ангидридом дикарбоновой кислоты в присутствии безводного хлорида алюминия. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу ароматических углеводородов, электрофильное замещение в ароматическом ряду. [c.186]

Однако определенные несимметричные ангидриды типа R 00Y [прц V = Р СО, Р КСО, Р ЗОг, (Р 0)2Р0] находят применение (особенно при получении пептидов [19,20]), так как высокая электронная плотность V направляет реакцию по карбонильной группе, удаленной от заместителя У. В синтезах используют также смешанный ангидрид, получаемый из уксусного ангидрида и муравьиной кислоты этот ангидрид избирательно взаимодействует с аминами по формильному углероду, с образованием формамидов [21]. Этот реагент используется также для формилирования аминогруппы аминокислот перед пептидным синтезом [19,, 22]. Циклические ангидриды, такие как фталевый или янтарный, также реагируют с аммиаком или аминами [4, 23, 24], давая после раскрытия кольца моноамид дикарбоновой кислоты (амидовую кислоту) схема (7), стадия (а) . Для выделения амидовой кислоты необходимо тщательно контролировать условия во избежание циклизации в имид схема (7), стадия (б) . И действительно, эта реакция является одним из главных методов синтеза имидов (см. разд. 9.9.1.8). [c.393]

Продукт присоединения по Дильсу — Альдеру, полученный при реакции бутадиена с ангидридом х юрмалеиновой кислоты при нагревании в присутствии катализатора дехлорирования дает ангидрид циклической дикарбоновой кислоты, т. е. фталевый ангидрид [82, 83]. [c.51]

Пимелиновая и адипиновая кислоты и их гомологи при нагревапии до 300° в присутствии уксусного ангидрнда дают соответствующие циклические кетоны. В тех же условиях гомологи глутаровой и янтарной кислот превращаются в внутренние ангидриды. Эти реакции (так называемое правило Бланка) часто применяются при исследовании гадроаро-матических дикарбоновых кислот [c.366]

Реакция. Синтез бензоилкарбоновой кислоты взаимодействий, зола с циклическим ангидридом дикарбоновой кислоты в прису безводного хлорида алюминия. Ацилирование по Фриделю-к ароматических углеводородов, электрофильное замещение в аро ческом ряду. [c.186]

Превращение первичных спиртов в кислоты можно произвести с помощью всех сильных окислителей. Насыщенные циклические кетонн расщепляются под действием хромового ангидрида, перманганата калия или двуокиси селена и перйодата калия до ш-дикарбоновых кислот. Эта реакция наряду с озонолизом служит для получения 1,6-дифуикционализированных соединений. [c.122]

Цели получения гетероциклов служат все обычные реакшш введения. ФГ в органические соединения, осуществленные внутримолекулярно. Гетероциклами и исходными веществами для получения их новых представителей являются ангидриды, имиды, гидразиды и некоторые другие производные дикарбоновых кислот, лактоны, лактамы, оксираны и циклические ацетали и тиоацетали - соединения, сиятез которых осуществляется аналогично синтезу их ациклических аналогов и здесь больше обсуждаться не будет. Синтез некоторых гетероциклических систем (с помощью гидразина, диазоалканов, реакцией диенового синтеза с участием гетеродиенов и -диенофилов) также уже обсуждался. [c.174]

Изучены при УДВ реакции хитозана с карбоксилсодержащими соединениями стеариновой, щавелевой, малоновой и янтарной кислотами, а также ангидридами дикарбоновых кислот (фтале-вым, малеиновым и янтарным) [45-46], приводящих к образованию соответствующих аммонийных солей. В случае использования двухосновных кислот образование солей протекает как внутримо-лекулярно с образованием циклических продуктов, так и межмоле-кулярно с образованием сшитых структур. В малой степени наблюдается образование полиациламидов. Наибольшей модифицирующей активностью обладал малеиновый ангидрид. Взаимодействие хитозана с малеиновым ангидридом в условиях УДВ протекает количественно, начиная с 20 °С, при этом характерно образование гелеподобных растворов в кислых водных средах. [c.279]

Циклические ангидриды типа (26) легче всего получать йз соответствующей дикарбоновой кислоты нагреванием [74] или обработкой уксусным ангидридом [75]. В случае лабильных веществ, например по схеме (76) [76], наилучшим реагентом служит трифторуксусный ангидрид, ибо реакцию с ним можно проводить при низкой температуре. [c.102]

Из реакций с замыканием цикла, приводящих к кетонам, были рассмотрены ацилоиновая конденсация (стр. 327), реакции Дикмана (стр. 331), "] орна (стр. 328), пиролиз циклического ангидрида (стр. 328) и пиролиз соли дикарбоновой кислоты (стр. 327). Ацилоиновая реакция XV была отвергнута по двум причинам в применении к получению нятичленных колец она дает низкие выходы реакция осложняется образованием большого числа изомеров. Обсуждение возможности использования остальных четырех реакций показало, что все они обладают одним оби им преимуществом исходное вещество для каждой реакции можно приготовить из обычно тотракарбоновой кислоты (XVI). [c.482]

Blan rea tion реакция Блана — метод получения циклических кетонов путем нагревания ангидридов дикарбоновых кислот согласно правилу Блана (сж. ниже), при нагревании с уксусным ангидридом адипиновая и пимелиновая кислоты (6 и 7 атомов С соответственно) дают кетоны, а янтарная и глутаро-вая кислоты (4 и 5 атомов соответственно) — циклические ангидриды. [c.98]

Полималеинаты, синтезированные из а-окисей и малеинового ангидрида при 30—150 °С, имеют н отвержденном состоянии неудовлетворительные свойства. В связи с этим рекомендуют дополнительную термическую обработку полиэфиров при 180—250 °С в течение 1—3 ч [34, 44]. Методом сополимеризации можно получать продукты молекулярной массы до 10 000 и выше. Следует отметить, что в реакции с ангидридами дикарбоновых кислот могут участвовать не только а-окиси алкиленов известны полиэфиры, получаемые аналогичным способом из тетрагидрофурана [57], циклических карбонатов [58, 59] и сульфитов [59]. Предполагают, что циклические карбонаты или сульфиты диолов и полиолов распадаются при повышенных температурах, превращаясь в окиси. [c.21]

Напишите структурные формулы соединений, обладающих следующими свойствами а) незамещенной карбоновой кислоты, дающей реакции серебряного зеркала б) карбоновой кислоты, не требующей катализатора при ее этерификации в) предельной дикар-боновой кислоты, при нагревании которой с Ва(0Н)2 получается циклический кетон г) непредельной дикарбоновой кислоты, дающей при нагревании внутренний ангидрид. [c.82]

Наиболее целесообразным способом выяснения осуществимости необходимых реакций циклизации явилась проверка их на легко доступном модельном соединении . Дикарбоновая кислота ХУП была приготовлена но приведенной схеме. Реакция Дикмана с эфирами ХУП протекала с прекрасными выходами. Пиролиз циклического ангидрида, производного XVII, давал кетон с хорошими выходами, в то время как пиролиз бариевой соли ХУП привел к тому же продукту с низким выходом. [c.483]

Этот тип пиролиза также характерен для ароматических соединений, содержащих два центральных углеродных атома в функциональной группе ароматического ядра, подобно фта-левой кислоте, но никогда не наблюдалось, чтобы функциональная группа образовывала часть К-гетероциклического ядра. Уже указывалось, что дикарбоновые кислоты этого типа всегда теряют двуокись углерода при нагревании. Образование циклического ангидрида из двyio нoвнoгo ангидрида, родственного янтарному, характерно тем, что реакция имеет значительную ценность при определении строения. Вещества, родственные глутаровой кислоте, ведут себя аналогично, но в этом случае образующийся циклический ангидрид содержит 6-членное кольцо. Малеиновая кислота, близкая янтарной кислоте, плавится при 130°, при температуре на 30° выше она начинает переходить в малеиновый ангидрид. Эта реакция, конечно, обратима при более низкой температуре. Фумаровая кислота между 230—300° превращается в малеиновый ангидрид с некоторым обугливанием. Совершенно аналогично образубтся дифенилмалеиновый ангидрид при нагре- [c.395]