Кетоны непредельные, получение

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Побочные реакции при получении спиртов. Магнийорганические соединения способны восстанавливать альдегиды и кетоны с образованием соответственно первичных или вторичных спиртов и непредельных углеводородов [c.215]

Строение непредельных спирта и кетона подтверждено получением при гидрировании одного и того же насыщенного спирта. [c.220]

Разработана методика получения эффективного каталитического комплекса изомеризации эпоксидов на основе бромида магния и лигандов - ДМФА и N-MH. Найдены условия избирательной изомеризации 2-метил-2,3-эпоксибутана в кетон и непредельный спирт. Проведено сравнение реакционной способности предельных и непредельных С3...С8 эпоксидов в реакции изомеризации. Показана возможность синтеза на их основе кислородсодержащих соединений- альдегидов, кетонов, непредельных спиртов. [c.51]

Переход от кислоты к амину можно осуществить не только методом Гоффмана, т. е. окислением амида кислоты бромноватистой щелочьЮ (I—II), но и действием на хлорангидрид нафтеновой кислоты азотистоводородной кислотой по Шмидту. Следующий переход от амина к непредельному углеводороду надежнее всего осуществляется методом исчерпывающего метилирования (III). Наконец, превращение углеводорода в кетон (IV) достигается озонированием непредельного углеводорода, характеристика жо кетона — путем получения ого семикарбазона с последующим определением температуры плавления, кристаллической формы и т. п. а также путем окисления кетона или его производных. [c.227]

Непредельный кетон был получен с выходом 42% по отношению к исходным реагентам. Дарзан указал, что описанная реакция, повидимому, является общей реакцией для углеводородов, имеющих олефино-вую связь [67]. [c.758]

Эмпирические составы жидкой смолы, полученной при окислении воздухом дистиллята термического крекинга, выдержанного в стакане и облученного солнечным светом, а также затвердевшего продукта, собранного после высыхания этой жидкости, и характерного темного смолистого продукта, полученного после выпаривания первоначального дистиллята в полированной медной чашке, приведены в табл. П-1. Анализы показывают, что-в смолах содержится большое количество кислорода двойных связей немного. Кислотность высокая, но омыляемых веществ содержится относительно мало. Умеренные молекулярные веса хорошо согласуются с низкими точками плавления. Осадок, полученный выпаркой в медной чашке, состоит более чем наполовину из водорастворимых соединений. Он содержит только 13% не-омыляЕмых веществ вероятно, это альдегиды и кетоны. Жидкая смола подобна производным от нее. Окисленный бензин, от которого была отделена смола, показал присутствие уксусной и акриловой кислот. Были обнаружены и более высокие непредельные кислоты. [c.74]

Исследование состава равновесного изомеризата показало, что около 70% исходных непредельных кетонов конденсируется по первому направлению и около 30% по второму направлению, приводящему к получению трициклических углеводородов мостикового строения. Таким образом, важные для химии нефти схемы дегидратационной циклизации непредельных кислот и конденсации образующихся при этом кетонов получили дополнительное экспериментальное подтверждение. Близкие результаты были получены и на основе 2-метилциклопентен-2-она. [c.381]

Окнсление алкенов в крупных масштабах в промышленности осуществляется для получения окисей алкенов, альдегидов, непредельных альдегидов н спиртов (акролеина и аллилового спирта), кетонов. [c.283]

Приведенная здесь пропись является классическим примером реакции Реформатского, дающей возможность получения многочисленных непредельных кислот н оксикислот, исходя из карбонильных соединений (альдегидов, кетонов или сложных эфиров) н эфиров а-галоидзамещенных кислот. Подробная Статья, посвященная реакции Реформатского, имеется в книге [c.520]

Одновременно образуется и альдоль. Эта же реакция применима и для получения непредельных кетонов [c.483]

Продолжая начатые А. М. Бутлеровым синтезы с применением цинкорганических соединений, А. М. Зайцев нашел простой и доступный метод получения вторичных и третичных предельных и непредельных спиртов взаимодействием иодистых алкилов, цинка и альдегидов или кетонов. [c.193]

P. . используются как катализаторы в р-циях гидрирования непредельных соед., альдегидов, кетонов, СО, гидроформилирования, конверсии водяного газа и др., а также для получения пленок металлич. Ru. [c.288]

Изложенная выше методика служит иллюстрацией общего метода получения а, р-непредельных альдегидов и кетонов из простых эфиров фенольной формы р-дикарбонильных соедине- [c.187]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноароматических кетонов и спиртов. Гидроперекиси моно- и диизопропил-бензолов используются в качестве гербицидов [37] добавок к растворитедя М при очистке аппаратуры от полимеров при производстве холодного каучука [38] добавок, улучшающих воспламеняемость моторных топлив [39—42] окислителей при -отбелке тканей эффективных инициаторов низкотемпературной сополимеризации дивинила со стиролом и других непредельных соединений [43—51]. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексилбензола, п-изопропилциклогексил-бензола, несимметричного дифенилэтана, ге-трет.бутилизопропилбензола и 1,3,5-триизопропилбензола. Нам представляется, что в будущем масшта производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. Синтез алкилбензолов, необходимых для производства гидроперекисей, как [c.245]

Проведение с диэфиром (80) циклизации по Дикману и метилирования приводит к непредельному кетоэфиру (81) [209] гидролиз и декарбоксилирование сырого продукта метилирования позволяют получить непредельный метилкетон (77) [188]. Этот кетон был получен также из хлорангидрида (74), конденсация которого с диэфиром а-ацетил-у-метилглутаро-вой кислоты приводит к кетоэфиру (75) двукратная циклизация последнего с образованием колец ВиС дает (76) и (77) [211] [c.88]

Если применяется хлористый алюминий и продукт обрабатывается для отщепления НС1, то 1-метилциклогексен дает смесь, состоящую из 1-метил-2-ацетилциклогексепа и 1-ме-тил-6-ацетилциклогексена. Применение хлорного олова дает более высокий выход последнего вещества [19]. Метод имеет очень малое значение для получения хлоркетонов и непредельных кетонов. [c.363]

Тетрахлор- и тетрабромспиросоединения получаются из некоторых непредельных стероидных кетонов [644], однако более простые непредельные карбонильные соединения дают в основном продукты осмоления. Механизм образования Н первоначально включает нормальное присоединение дихлоркарбена [680]. Затем в сильноосновной среде полученные аддукты (I) дегидрохлорируются с образованием К. Известно, что эфиры циклопропенкарбоповых кислот, подобные К, мгновенно присоединяют любой доступный нуклеофил. Так, присоединение гидроксил-иона ведет к образованию побочного продукта (L) — полуэфира замещенной янтарной кислоты. Альтернативное присоединение трихлорметильного аниона приводит к образова- [c.330]

Гидрирование непредельного кетона приводит к эи5о-2-метил-бицикло(3,3,0)октанону, так как при восстановлении последнего по Кижнеру был получен эк5о-2-метилбицикло(3,3,0)октан с чистотой 92%. эк о-Положение метильного радикала возникает [c.263]

К числу полифункциональных производных УРОБНЯ окисления 3, содержапщх две связанные воедино активные группы, относятся а,р-непредельные альдегиды и кетоны. Их значение в синтезе и основные пути получения у ке были описаны в разделе 2.3. Важнейшие изогипсические трансформации этих производных основаны на присоединении к ним разнообразных нуклеофилов но реакции Михаэля, чч о позволяет получать широкий круг -замещен-пых функциональных производных карбонильных соединений. Для большинства из них возможны и обратные превращения путем элиминирования элементов НХ. [c.113]

В ароматических кисло юдсодержащих соединениях—фенолах, кетонах, кислотах и т. п.—под действием водорода могут быть насыщены непредельные связи как в боковых цепях, так и в кольце, таким образом они превращаются в производные циклогексана. Например, при гидрировании фенола над Ы1-катализатором был получен циклогексанол с примесью циклогексанона и циклогексана [c.371]

Метод Кижнера применим и для получения непредельных углеводородов, так как при разложении гидразонов непредельных альдегидов и кетонов происходит восстановление СО-группы без насыщения двойной С=С-связи. Так, например, гидразон аллилацетона был превращен в гексен-1 (I) (выход 50%), гидразон 2,6-диметил-гептен-2-он-5 —в 2-метилгептен-2 (II), гидразон цитронеллаля—в 2,6-диметил-октен-2 (И1) [c.400]

В ряде случаев реакции конденсации не удается остановить на стадии образования альдоля. Так, как отмечалось выше, при высоких температурах альдоли отщепляют воду, превращаясь в а, -непредельные оксосоединения. Наименее термически устойчивы альдоли, полученные с использованием в качестве карбонильных компонентов кетонов. Возможно, это связано с тем, что две электронодонорные алкильные группы R и R в образовавшемся альдоле способствуют вытеснению гидроксильной группы на (аключигельной стадии реакции. [c.190]

Таким образом, реакция Перкина как метод получения а, -непредельных карбоновых кислот имеет более ограниченное применение, чем реакция Кнёвенагеля, которая проходит в более мягких условиях и допускает использование в качестве карбонильных компонентов алифатических альдегидов и кетонов. [c.225]

Еще одним весьма важным методом получения сульфокислот алифатического ряда и разнообразных их производных является действие серной кислоты, олеума или серного ангидрида, а также хлорсульфоновой кислоты на этиленовые углеводороды, непредельные спирты, альд(егиды, кетоны, кислоты, т. е. метод прямого сульфирования соединений, содержащих двойную связь С = С. [c.117]

В результате дегидрирования предельных углеводородов получаются химически активные непредельные углеводороды, например этилен, пропилен и т. д. При окислении образуются кислородсодержащие продукты спирты, альдегиды, кетоны и другие при гало-. идировании или нитровании — соответственно галоидо- или нитропроизводные. Гидратацией углеводородов можно получить спирты. При процессах полимеризации образуются ценные высокомолекулярные соединения. Алкилирование дает такие важные продукты, как изонронилбензол, алкилат и другие. Упомянутые реакции протекают при разных температурах, давлениях и катализаторах. Органический синтез имеет непсчерпаелгые возможности для получения самых разноо )ра <ных продуктов. [c.210]

Окисление по методу Оппенауэра является более удобным и дает лучшие выходы (80 95%), чем все ранее известные способы перехода о-г P>,Y-HeHa HmL4iHbix стероидных спиртов (подобных соединению IX) к соотвегствующим а,Р Непредельным стероидным кетонам (X). Указанный метод нашел применение и для получения ряда гормонов [37], как, например, тестостерона (X [c.239]

Нетрудно заметить, что результатом рассмотренных конденсаций является образование продуктов, содержащих кислородсодержащие заместители в положении 1,3. Это могут быть р-гидроксикарбонильные соединения (если оба компонента альдегиды или кетоны), или р-дикарбонилъные для случая сложноэфирной конденсации. Оба этих типа производных обладают высокой и разнообразной реакционной способностью, что значительно расширяет синтетическую значимость методов их получения. Типичные ВО.ЗМОЖНОСТИ таких превращений, показанные на схеме 2.26 для продукта конденсации ацетона и уксусного альдегида, альдоля 70, это окисление с образованием р-дикетона 71, восстановление, приводящее к 1,3-диолу 72, и дегидратация, дающая а,р-непредельный кетон 73. [c.108]

Как показано в общем виде на схеме 2.154, синтетический результат перегруппировки Кляйзена сводится к введению алли тьного фрагмента по а-атому исходного карбонильного соединения через промежуточную стадию превращения кетона или aJTЬдeгш a в аллильный эфир енола 480 [40Ь], Формально тот же результат (образование у,5-непредельного карбонильного производного 481) может бьггь получен по уже известной нам реакции aJ килиpo-вания ионных енолятов с помощью аллильных электрофилов. Однако как требования к природе субстратов, используемых в этих методах, так и механизм и условия проведения показанных реакций, резко различны, что и [c.269]

Реакция Крёнке неприменима для синтеза насыщенных жирных альдегидов, но используется для получения ароматических, непредельных и а-кетоальдегидов, а также диальдегидов и ароматических кетонов. Так как реакция протекает в очень мягких условиях, этот метод имеет большое значение для получения неустойчивых альдегидов. [c.373]

Радикальные р-ции, первая стадия к-рых-гомолитич. разрыв связи В—С. Включают автоокисление (применяется в синтезе пероксидов, спиртов, гидропероксидов, полимеров) сдваивание радикалов под действием солей Аз, Си, Аи, Р1, Рс1 (при получении углеводородов и их производных, металлоорганич. соед.) инициируемое О2, УФ-излучением или пероксидами 1,4-присоединение КзВ к а, р-непредельным альдегидам и кетонам деалкилирование триалкилборанов меркаптанами, диалкил-дисульфидами алкилирование нек-рых олефинов, ароматич. и гетероциклич. соед. [c.312]

РОБИНСОНА-МАННИХД РЕАКЦИЯ, получение бициклич. непредельных кетонов взаимод. циклич. кетонов с четвертичными солями -аминокетонов (их получают взаимод. алкилиодидов с соответствующими основаниями Манниха) в присут. оснований (В) [c.268]