Непредельные нитросоединения платиной

При гидрирований на платиновой черни скорость реакции, в отличие от никеля, лимитируется чаще всего активацией непредельного соединения вследствие быстрой атомизации водорода. В соответствии с этим заместители, уменьшающие адсорбцию, уменьшают и скорость поглощения водорода (ЫНз- и др.), а заместители, увеличивающие адсорбцию нитросоединения, ускоряют реакцию. Следует оговориться, что,, при низких температурах и на никеле возможна такая же зависимость. Влияние положения заместителей в ядре также может оказаться противоположным на никеле и платине. Так, при гидрировании итроами-нов на никеле они размещаются по скорости гидрирования в следующий ряд -орто->пара->мета-, а на платине в обратный — мета->пара-> оро-. При этом на платине все изомерные нитроанилины восстанавливаются с хорошими скоростями, правда несколько меньшими, чем сам нитробензол. [c.159]

При нанесении платины или палладия на активированный уголь гидрирование органических соединений, в том числе нитросоединений, протекает почти при обратимом водородном потенциале. Это свидетельствует или о значительной концентрации водорода в порах угля, или о преимущественной адсорбции непредельного соединения на поверхности угля с освобождением поверхности платины (или палладия) для преимущественной адсорбции водорода. Последнее предположение кажется нам более вероятным. Подобное же явление встретилось нам при гидрировании диметилацетиленилкарбинола на сплавах палладия с серебром. Скорость реакции на сплавах состава Рё Ag=2 1 и 1 1 обратно пропорциональна концентрации карбинола в растворе, падение потенциала довольно значительно и достигает 200 —250 мв. Таким образом, ацетиленилкарбинол в значительной мере вытесняет водород с поверхности. При увеличении содержания серебра в сплаве до отношения Рс1 Ag, равного 1 2, картина несколько меняется скорость реакции [c.176]

Боргидрид натрия в присутствии СоСЬ восстанавливает нитрилы, первичные а.миды и нитросоединения до аминов как в протонных, так и в апротонных растворителях [3401]. Нитрильная функция может быть восстановлена селективно в присутствии нитрогруппы. Третичные амиды не восстанавливаются, а вторичные восстанавливаются с невысоким выходом. Кратные связи углерод — углерод не насыщаются. Вместо. хлорида кобальта можно использовать другие галогениды, сульфаты и карбоксилаты кобальта, никеля, иридия, родия, осмия и платины. NaBH4 в присутствии цианокобальтатного комплекса восстанавливает двойную связь в непредельных кислотах, не затрагивая карбоксильную функцию [3319, 3323], [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология