Столкновения, меняющие скорость атомо

Поскольку равновесные функции распределения молекул суш,ественно отличаются от максвелловской, понятие температуры системы молекул, строго говоря, не имеет смысла. Тем не менее положим формально Т = 2/3 Е/Я (здесь Е — средняя кинетическая энергия мо.лекул в равновесном состоянии). Зависимости величин 1п ДЛ /Н от 1/Г показаны на рис. 75. Видно, что в случаях т = 0,5-10 и т = 0,5-10 сек температурная зависимость константы скорости описывается выражением (25), а в случае т == 0,2-10 сек — нет. Причина заключается в разных кинетических порядках реакции. В первых двух случаях скорость реакции определяется в значительной степени стационарной функцией распределения молекул по скоростям. В третьем случае скорость реакции определяется частотой столкновений молекул с атомами термостата, ведущих к активации молекул. Последняя же величина зависит в основном от высокоэнергетического крыла функции распределения атомов термостата, являющейся в рамках нашей модели максвелловской. По-видимому, именно это является причиной, но которой зависимость константы скорости от температуры термостата для случая т = 0,2-10 сек имеет форму выражения Аррениуса (см. рис. 75). В более реальном [c.219]

Допускается, что в сложных молекулах имеют место колебания атомов, причем энергия колебания отдельных атомов не постоянна, а непрерывно меняется. Одни атомы колеблются быстрее, другие медленнее, их скорости меняются во времени, но так, что в промежутке между столкновениями полная энергия молекулы остается постоянной. Если молекула в целом недостаточно активна, то все же за отрезок времени между двумя столкновениями в результате распределения энергии колебание внутри молекулы может на короткий срок достигнуть высокого уровня энергии колебания одного атома или радикала, вследствие чего произойдет отрыв этого атома или радикала от молекулы, т. е. разложение последней. [c.253]

При столкновении электрона с атомом скорость последнего не изменяется ни по модулю, ни по направлению. Это следует из малости отношения т/М. Поэтому изменение скорости электрона при столкновении его с атомом происходит только за счет изменения направления вектора скорости. Процесс столкновения электрона с атомом в пространстве скоростей схематично представлен на рисунке. При этом сфера описана средней скоростью атома, так как скорость атома не меняется при упругих соударениях [c.78]

Элементарные процессы в плазме. Движение электрически заряженных частиц в плазме отличается от движения нейтральных частиц в газах. В обычном газе отдельная частица между двумя последовательными столкновениями движется с определенной постоянной скоростью, акт соударения можно представить как столкновение жестких шаров, путь отдельной частицы — ломаная зигзагообразная линия. При соударении нейтральных частиц направление движения и скорость меняются резко. В плазме заряженные частицы движутся под действием электрических полей ускоренно и замедленно. Ускоренное движение периодически заменяется замедленным, а замедленное — ускоренным. Траектория движения, как правило, — сложная зигзагообразная кривая, не содержащая прямолинейных участков. Плазма характеризуется большим числом разновидностей взаимодействий и соударений. Типичными взаимодействиями — соударениями являются нейтральная частица — нейтральная частица, ион — нейтральная частица, электрон — нейтральная частица, электрон — электрон, ион — ион. Взаимодействие заряженных частиц отличается от взаимодействия нейтральных атомов и молекул большим радиусом действия и коллективным характером. Каждый из перечисленных видов взаимодействий вносит свой индивидуальный вклад в физико-химические характеристики плазмы. Их строгий учет сталкивается с большими трудностями. [c.248]

Изучение свойств газов привело к кинетической теории газов. Согласно кинетической теории газ представляют как совокупность атомов или молекул, находящихся в движении. Атомы или молекулы движутся по прямым линиям, сталкиваются друг с другом и со стенками сосуда, меняя свое направление по закону столкновения упругих тел, — угол падения равен углу отражения. Молекулы движутся с различными скоростями (закон распределения скоростей Максвелла). Наибольшими средними скоростями обладают молекулы самых легких газов. Для водорода, например, средняя скорость при 0° С 1698 см сек. Скорости молекул других простых и сложных газов составляют приблизительно 400—300 см сек. Удары движущихся молекул о стенки сосуда обусловливают давление газов. [c.125]

В реакции (1.107) штрихами обозначены частицы, содержащие обменявшиеся атомы изотопов. Первые стадии обоих процессов, т. е. определяющие скорость реакций стадии образования А, почти одинаковы. Однако между состояниями А в этих реакциях могут быть некоторые различия, потому что область фазового пространства, занимаемая А, зависит от различных процессов. В реакции (1.106) эта область определяется столкновениями, в реакции (1.107)—вероятностью изотопного обмена. При рекомбинации в области высоких давлений [реакция (1.106)] доля стабилизировавшихся молекул А приближается к единице. Между тем для процесса (1.107) она может быть несколько меньше, если реакция изотопного обмена проходит через небольшой энергетический барьер, обусловленный различием в нулевых энергиях В + С и В + С. Изотопный обмен менее эффективен, чем рекомбинация, также из-за возможности повторной диссоциации А на В С например, изотопный обмен атома О с молекулой N0 происходит медленнее соответствующей рекомбинации. [c.94]

Ионизация положительными ионами и атомами. Столкновения положительных ионов с молекулами газа также могут приводить к возбуждению и ионизации. Зависимость относительной ионизации различных газов ионами от их энергии приведена на фиг. 21. Было также обнаружено, что при прохождении нейтральных атомов гелия через газообразный гелий образуются положительные ионы, т. е. происходит ионизация в собственном газе. Такой процесс не менее эффективен, чем столкновение между ионами и атомами. В то же время ионы и атомы малых энергий чрезвычайно неэффективны д. я ионизации из-за их больших масс и малых скоростей. Отсюда ясно, что ионизация нейтральными атомами будет наиболее заметной при высоких температурах. [c.83]

Увеличение скорости испарения из тигля сопровождается увеличением рассеяния атомов в результате взаимных столкновений и, как следствие, уширением контура Аг/о- Тем не менее, в первом приближении для описания спектральной зависимости плотности испарённых атомов, прошедших через диафрагму, можно использовать выражение (8.2.7) с соответствующим значением Аих)[2 д). На рис. 8.2.9 приведены зависимости доли атомов, прошедших через круглую диафрагму, определяющую угол раскрытия пучка 21 , и соответствующие значения ширин доплеровских контуров в долях от А/ п при угле раскрытия 2ч = 180°. [c.384]

Измерения относительной ионизации ионами более высокой энергии показывают, что абсолютные значения, а также наклон кривой зависимости относительной ионизации от энергии в ее начальной части значительно меньше, чем для электронных столкновений. Как ионы, так и атомы малых энергий крайне неэффективны в отношении ионизации газа вследствие их больших масс и малых относительных скоростей. Медленный иои длительное время находится вблизи атома, с которым он сталкивается, поэтому имеется большая вероятность того, что, пока происходит обмен импульсом между ионом и атомом, электроны успеют изменить свое положение и остаться в атоме. Время, в течение которого происходит фактическое соударение двух частиц, много больше, чем классический период обращения электрона на своей орбите. Это, возможно в менее ясной форме, объясняет, почему большое число столкновений не приводит к ионизации. Кроме того, имеет место перезарядка (см. главу 4), которая для не слишком быстрых ионов происходит с вероятностью того же порядка, что и упругие столкновения. [c.73]

При давлениях менее Ю"" МПа средняя длина свободного пробега атомов в газовой фазе сравнима с размерами обычной аппаратуры или превышает их, так что атомными или молекулярными столкновениями можно пренебречь. Скорость переноса будет определяться скоростью движения атомов, которая, согласно элементарной кинетической теории, дается формулой [c.251]

При получении треков существует порог тормозных потерь энергии, который приблизительно соответствует одному акту ионизации в плоскости атомов, пересекаемой заряженной частицей. Однако для большинства органических полимеров, когда происходит менее одного акта ионизации на плоскость атомов, образование треков, по всей вероятности, происходит вследствие разрушения химических связей, а не по модели взрывообразного образования ионов. Величина ионизационного дефекта, образуемого ядерной частицей, прямо пропорциональна квадрату электрического заряда частицы и обратно пропорциональна квадрату ее скорости. Последнее явление, возможно обусловлено увеличением вероятности столкновения орбитальных электронов с ионными частицами при одновременном увеличении промежутка времени, в течение которого они находятся в непосредственной близости друг к другу. [c.302]

По спектру поглощения (рис. 4.21) можно наблюдать образование и релаксацию атомов железа, в результате которой за время около 300 мкс устанавливается больцмановское распределение. Полная концентрация атомов железа при давлении аргона, менее 100 мм рт. ст. за время меньше 1 мс изменяется незначительно. Однако скорость релаксации в целом, по-видимому, в значительной степени зависит от столкновений Ре —Ре. [c.286]

Скорость разветвления цепи определяется числом столкновений реакционноспособных частиц с молекулами исходного вещества, т. е. пропорциональна концентрации вещества и объему сосуда. Общая скорость стадии обрыва цепи складывается из скорости этого процесса с участием частиц примесей (она пропорциональна концентрации последних) и скорости обрыва реакции вследствие соударений частиц со стенками (пропорциональна поверхности сосуда). Из этого следует, что при некоторых предельных (критических) условиях (давление, температура и др.) возможен внезапный переход от медленного течения процесса к взрыву. Чем меньше скорость разветвления цепи, тем менее резок этот переход. Для предотвращения взрывоподобного сгорания моторных топлив в них вводят антидетонаторы - тетраэтилсвинец и другие вещества. Они взаимодействуют с активными частицами (атомами и радикалами), в результате чего усиливается обрыв цепей и процесс сгорания топлива протекает спокойно. [c.245]

Константа скорости kz имеет различные значения для симметричных и несимметричных молекул. В возбужденных несимметричных молекулах, атомы которых имеют заметно различающиеся массы, например в НС1 или SO, большая часть колебательной энергии приходится на колебание более легкого атома. Следовательно, эффективная дезактивация будет происходить только в тех столкновениях, в которых М подлетает к молекуле со стороны легкого атома. В случае НС1 и HF это равносильно утверждению, что лишь менее половины столкновений оказывается эффективными. [c.170]

Реакции обрыва цепи чрезвычайно редко осуществляются путем двойных столкновений активных частиц. Дело в том, что образов вавшаяся после такого столкновения молекула обладает повышенной энергией и может опять распасться на активные частицы. Чтобы этого не произошло, избыток энергии должен быть передан какой-то третьей частице М — молекуле примеси или стенке сосуда. По этой причине скорость цепных реакций сильно зависит от состояния поверхности реакционного сосуда, а также весьма чувствительна к различного рода примесям. Примеси понижают скорость цепных реакций 1) вследствие увеличения тройных столкновений по реакции типа 2Н +М - Н + М 2) за счет образования с атомами или радикалами менее активных промежуточных соединений, которые далее распадаются на простые молекулы. Т-ак, реакция синтеза хлористого водорода сильно замедляется даже следами кислорода в смеси На и lg. Причиной являются следующие реакции обрыва Н Ч-Оа->-НО (в объеме) [c.251]

Когда скорость иона делается сравнимой со скоростью валентных электронов атомов тормозящего вещества, механизм потерь энергии меняется основное значение приобретают упругие столкновения ионов (даже если они еще сохраняют часть заряда) с атомами среды. [c.94]

Возбуждение, или ионизация, атомов при столкновении их с электронами зависит от энергии или скорости последних. В большинстве случаев вероятность возбуждения молекулы или атома до соответствуюш,его уровня энергии возрастает с возрастанием скорости электронов до определенного значения, а при дальнейшем увеличении скорости электронов вероятность возбуждения падает. Вероятностью возбуждения называется отношение числа столкновений электрона с атомом или молекулой, приводящих к возбуждению, к общему числу ствлкновений. Кривые, характеризующие зависимость вероятности возбуждения от скорости движения электронов, называются кривыми функции возбуждения. Положение максимума на кривой функции возбуждения зависит от мультиплетности исходного и возбужденного уровней (терм). При возбуждении термов той же мультиплетности, что и исходный терм атома, функция возбуждения нарастает довольно медленно, достигая максимального значения при очень больших скоростях электронов. Скорость электронов в этих случаях обычно в несколько раз превышает мини мальное значение скорости электрона, при которой возможно возбуждение атома. Если же в результате соударения с электроном возбуждается терм иной мультиплетности, чем исходный, то функция возбуждения быстро достигает максимума и затем так же быстро спадает (рис. П,8). Функция возбуждения для двух близких линий ртути показана на рис. И, 8. При возбуждении одной линии 2655 А атом ртути переходит из нормального состояния в состояние 4Ф2- При этом мультиплетность не меняется. Возбужденный атом через [c.71]

Конечно, частицы, о которых здесь идет речь, будь то атомы или молекулы, обладают внутренней структурой, и эта внутренняя структура (в частности, распределение электронов в атомах и молекулах) сильно искажается, когда частицы вступают в тесный контакт. Возможно даже, что в результате столкновения меняется энергия внутренних состояний частиц. В этом случае говорят о неупругих соударениях. Кроме того, в процессе столкновения могут происходить химические изменения (ионизация или химическая реакция). Однако пока мы не будем учитывать возможности неупругих соударений и химических реакций. Более подробно они будут рассмотрены в гл. 11. С другой стороны, следует отдавать себе отчет в том, что атомы, или молекулы могут деформироваться в процессе соударения. При обычных температурах относительная скорость двух сталкивающихся частиц имеет порядок (кТ1тУ где т — масса частиц она весьма мала по сравнению [c.230]

Распад простых молекул. Для простых молекул, состоящих из пяти или менее атомов, распад лимитируется скоростью накопления внутренней энергии в бимолекулярных столкновениях и протекает по второму порядку. Это относится к таким молекулам, как 1з, Оз, N0 , N,0, ljO и даже N0., 1 и FjOj. [c.82]

Рассеяние электронов делится на два типа упругое и неупругое рассеяние, что иллюстрируется на рис. 3.1. Если имеет место упругое рассеяние, то изменяется направление вектора скорости электрона V, а ее величина у1 остается фактически постоянной, так что кинетическая энергия E = 2meV , где — масса электрона, не меняется. От электрона пучка передается образцу лишь энергия менее 1 эВ, которая пренебрежимо мала по сравнению с его первоначальной энергией, которая обычно составляет 10 кэВ или более. Электрон отклоняется от направления падения на угол фу, где индекс у означает упругое . Угол сру может принимать значения в пределах от О вплоть до 180 , но его типичное значение составляет по порядку величины 5°. Упругое рассеяние происходит в результате столкновений электронов высокой энергии с ядрами атомов, частично экранированных связанными электронами. Сечение упругого рассеяния описывается с помощью модели Резерфорда [10] [c.23]

Процесс 1 отвечает упругим столкновениям, в ксторых не меняются Квантовые состояния частиц А (/) и В (/), а изменяются только векторы скоростей их движения. Процесс 2 отвечает неупругим столкновениям, когда наряду со скоростями меняются и квантовые состояния частиц А и В. К таким процессам относятся различные формы обмена энергии колебательного, вращательного и электронного движений. Процесс 3 отвечает столкновениям, сопровождающимся химической реакцией, когда происходит перераспределение атомов с образованием новьо частвд С и О. [c.63]

Поскольку нижний предел воспламенения смеси Нз + Оз связан с обрывом цепей на стенке сосуда, гетерогенному обрыву цепей и влиянию стенки сосуда на кинетику этой реакции начиная с 30-х годов посвяшено огромное число публикаций. В кинетической области обрыва цепей, когда е /Д <1, где е -вероятность гибели активного центра при столкновении со стенкой, константа скорости обрыва цепей по реакции атомов водорода с поверхностью = .и/с1, где коэффициент р = 1 для цилиндра и 1,5 для сферы. Вероятность е реакции Н с поверхностью е зависит от материала, покрывающего стенку, и изменяется в широких пределах. В случае кварца, покрытого К2В4О7, е = 10 , для стекла она меняется от 10 до 10 , для металлов А1, Т1 и N1 - от 0,1 до 0,5, а для платины е = 1. С поверхностью кварца атомы водорода реагируют с энергией активации е = 0,5ехр(-23,4/ЛТ). Поэтому нижний предел зависит от характера поверхности. Так, например, для стехиометрической смеси 2Нз + О3 при 713 К в сосуде диаметром 6,5 см р = 38,7 Па, а в присутствии железного стержня (1=2 мм) Рх = 168 Па, т. е. в 4,3 раза выше из-за интенсивного обрыва цепей на поверхности металла. [c.427]

Ввиду сложности физической картины количественный расчет скорости спекания, особенно если его сравнивать с экспериментальными данными, имеет в настоящее время ограниченную ценность, в частности если цель такого сравнения состоит в оценке обоснованности некой предложенной модели. Неизвестными факторами являются 1) влияние примесей, находящихся на поверхности металла, на Da, которая в зависимости от природы примеси может как увеличиваться, так и уменьшаться 2) степень нерегулярности топографии поверхности или возможное содержание ловушек (центров захвата), которые уменьшают скорость переноса частицы или атома 3) степень смачивания металлом носителя (зависящая также от состава поверхности), так как она определяет форму частиц, а следовательно, и Оч-Тем не менее стоит отметить, что, используя весьма грубую модель миграции частиц, можно предсказать скорость спекания, которая оказывается достаточно близкой к экспериментальному значению. Возьмем в качестве примера платиновый катализатор с 1% металла на носителе с удельной поверхностью 200м /г и допустим, что все металлические частицы первоначально имеют одинаковый диаметр 2 нм. При этом конецнтрация частиц на носителе составляет 5,55-10 м , а их среднеквадратичная скорость равна 3,33 10 ° м/с (с учетом Оч, равного 5-10- м с при 873 К). Если оценивать начальную скорость спекания путем расчета скорости двойных столкновений, используя модель двумерного газа, относительная скорость уменьшения величины поверхности AS/S составит 2-10 %/с, т. е. по порядку величины она соответствует начальной скорости спекания некоторых дисперсных платиновых катализаторов в условиях восстановительной среды [80]. Из этого сопоставления следует только, что миграция частиц является одним из возможных механизмов. [c.288]

Реакциям свободных атомов и радикалов, образовавшихся в первичных процессах, а также в быстрых ионно-молекулярных реакциях и реакциях возбужденных частиц, требуется быть также сравнительно быстрыми, для того чтобы обогнать процесс нейтрализации. Так, реакция радикал — молекула должна была бы (при давлении атм) проходить с вероятностью не менее 10 —10" (на одно столкновение), поскольку приведенное типичное значение т, составляет по порядку величины миллисекунду. При стерическом факторе 1 это отвечает при комнатной температуре энергии активации меньше 8—9 ккал. Поэтому часть атомных и радикальных реакций обгоняет рекомбинацию ионов (не конкурируя с ней), а часть требует времени, большего, нежели нейтрализация. Поскольку, кроме того, при самой не 1трализации вследствие ее диссоциативного характера рождаются новые атомы и свободные радикалы и поскольку рекомбинация атомов и радикалов имеет константы скорости на несколько порядков меньше, чем константы нейтрализации, значительная доля реакций радикалов с молекулами и сама рекомбинация атомов и радикалов являются в последовательности элементарных процессов сложной радиационно-химической реакции самыми поздними. [c.383]

Атомы Вг (42 1/2) с высоким выходом образуются при фотодиссоциации молекул Вг2 под действием излучения в зелено-голубом участке видимого диапазона спектра, так что условия для более или менее эффективного электронно-колебательного переноса энергии могут быть созданы при фотолизе смесей брома с подходящими молекулами с помощью достаточно интенсивной импульсной лампы. Среди активных сред, генерационные свойства которых изучены в условиях накачки при импульсном ламповом фотолизе [87—89, 91], система Вгг+СОг —одна из самых удачных. Это объясняется малым дефектом резонанса в процессе Br(42Pi/2 )-f 02(0000)- Br(42P3/J+ 02(100l)—30 см">, достаточно большой его скоростью ( -3,7-10 с -Па ) и эффективностью (около 40% столкновений в единицу времени приводят [c.184]

При столкновении по южительного иона с молекулой или атомом газа могут иметь место два процесса. Во-первых, ион и молекула обмениваются импульсом и энергией и при этом меняется направление их движения. Во-вторых, кроме перераспределения энергии может происходить обмен зарядом, сопровождающийся рассеянием. Например, при движении быстрых ионов в газе столкновение может привести к вырыванию ионом электрона из атома газа, в результате чего быстрый ион становится быстрым нейтральным атомом, а медленный атом — медленным положительным ионом. Когда положительные ионы движутся в электрическом поле, перезарядка проявляется в уменьшении эффективной скорости дрейфа ионов и, следовательно, их подвижность становится меньшей. [c.132]

Неупругие соударения второго рода происходят при встрече с возбуждёнными частицами газа не только электронов, но и других частиц. Существование неупругих соударений второго рода, приводящих к увеличению скорости свободных э.тгектронов в газе, наглядно доказано опытами советских физиков А. Лей-пунского и Г. Латышева. Схема этих опытов аналогична схеме опытов Франка и Герца (см. рис. 30). Опыт проводился в парах ртути. Между катодом и первой сеткой j накладывалось напряжение и l, меньшее, чем первый потенциал возбуждения ртути. Электроны испытывали лишь упругие столкновения. Между второй сеткой a и пластинкой Р накладывалось задерживающее напряжение, несколько большее, чем U x поэтому пластинка Р находилась при потенциале более низком, чем потенциалы катода, так что ни один электрон не попадал на неё. При освещении ртутных паров между сетками и излучением ртутной дуги возбуждались метастабильные состояния атомов ртути, обладающие энергией 4,7 эл. в. В результате столкновений метастабильных атомов ртути с электронами происходили соударения второго рода. Поэтому для того чтобы электроны не попадали на пластинку Р и прибор в цепи этой пластинки не показывал тока, приходилось задавать между сеткой и пластинкой Р задерживающий потенциал, превышающий по абсолютной величине потенциал, ускоряющий электроны между катодом и сеткой не менее чем на 4,7 в. [c.109]

При прохождении искры через горючую смесь воспламенение возможно только при давлениях выше некоторого критического. Это вполне естественно, так как с повышением давления растет число активирующихся молекул, а скорость рассеяния эаергии, сообщенной газу, падает. Финч с сотрудниками 1166] изучали совместное и раздельное действие емкостной и индукционной фаз разряда на давление воспламенения. Оказалось, что индукционная фаза гораздо эффективнее. Так, например, давление воспламенения кислородных смесей СО и СН прн зажигании частично обрезанной индукционной фазой разряда оказалось более чем в два раза ниже, чем при применении емкостной фазы, хотя в последнем случае энергия, сообщаемая газу, была в два раза больше. Этот результат находится в согласии с данными, полученными ранее для искр высокой частоты [167]. Чем больше частота, тем ближе свойства разряда к свойствам конденсированного разряда (емкостной фазы). Включение самоиндукции, т. е понижение частоты, заметно понижает давление воспламенения, хотя как полная энергия, сообщаемая газу, так и максимальная скорость передачи энергии существенно уменьшаются. Так, например, искра с частотой 570 килоциклов в секунду, сообщающая газу энергию 2,30 джоуля, оказалась менее эффективной, чем искра, энергия которой была равна всего лишь 1,43 джоуля, при частоте 340 килоциклов в секунду. Объяснение этого явления, предложенное Финчем и Томпсоном, основывается на том, что для осуществления химического процесса необходимо наличие в газе активных частиц вполне определенного типа—атомов или радикалов, а не просто частиц, богатых энергией. В емкостной фазе разряда свободные электроны обладают столь большими скоростями, что при столкновении с молекулами газа они приводят к гораздо более сильному возбуждению последних, чем это необходимо для осуществления химической реакции. Такого рода возбуждение вызывает свечение газа (спектр этого свечения имеет линейчатый характер) и приводят к образованию сравнительно малоактивных одно- и многозарядных ионов. Энергия разряда расходуется, таким образом, в смысле химического возбуждения [c.126]

Преяаде чем рассматривать контуры линий для таких случаев, рассмотрим один случай, в котором формула (37) приложима для пламен, используемых в атомно-абсорбционной спектрометрии. В этом случае возбужденный атом из одного подмножества доплеровских скоростей не меняет существенно своей доплеровской скорости за счет столкновенпй, прежде чем он покинет возбужденный энергетический уровень. Изменение доплеровского сдвига должно быть намного меньше, чем ширина доплеровского контура, и меньше, чем ширина контура Лоренца. Этот случай мог бы также реализоваться, если бы столкновения, вызывающие существенное изменение доплеровской скорости, тушили возбужденный атом, переводя его на нпжний энергетический уровень [58]. Возможно, это верно для обычных аналитических пламен, где скорость тушения высока. В этом случае переходами возбужденных атомов между подмножествами доплеровских скоростей можно пренебречь и формулу (37) использовать для определения коэффициента поглощения для каждого подмножества доплеровских скоростей. Предполагая максвелловское распределение скоростей для всех атомов, можно показать, что относительное число атомов в каждом подмножестве скоростей, которое сдвинуто на частоту Яо, задается гауссовским распределением %оЛв), где Я,о есть центр распределения. Коэффициент поглощения для фотонов с длиной волны Я для каждой из доплеровских групп взвешивается гауссовской функцией (Яо, Яо), и при интегрировании (сложении) получается полный козффициент поглощения к к), характеризующий поглощение фотонов с длиной волны Я всеми доплеровскими подмножествами. Результирующий коэффициент поглощения имеет вид [c.169]

Существенным недостатком лестничной модели (с усреднением по вращательным состояниям) является то, что в ней непосредственно не учитывается возможность диссоциации вращающейся молекулы за счет ее центробежного растяжения — пренебрегается столкновениями, при которых за счет изменения только вращательного момента молекула диссоциирует на атомы. Условимся называть такие переходы вращательной диссоциацией. Как уже отмечалось, при кГ скорость вращательной диссоциации пренебрежимо мала, если молекула находится в основном колебательном состоянии. Однако энергетический барьер для вращательной диссоциации быстро уменьшается с ростом энергии колебаний. Приводимые далее расчеты показывают, что для тех колебательных состояний, которые вносят основной вклад в сумму (2), каналы вращательной диссоциации отнюдь не закрыты. Диссоциация по этим каналам существенно меняет квазистационарпые заселенности колебательных уровней, устанавливающиеся в процессе диссоциации, что не может быть последовательно учтено па основе лестничной модели [c.76]