Платиновая чернь

Вскоре были открыты весьма интересные свойства платиновой черни, названной гремучей платиной, так как она вызывала взрыв гремучего газа в 1823 г. была получена губчатая платина, неверно названная недокисью платины (И. Деберейнер). Губчатая платина обладает рядом замечательных свойств. Струя водорода, направленная на такую платину, воспламеняется. Губчатая платина нашла применение для различных целей, из которых наиболее важным является использование ее в эвдиометрии, или газовом анализе. Губчатая платина, нанесенная на глиняный шарик, без взрыва превращает смесь водорода с кислородом в воду на этом основан первый каталитический метод количественного определения водорода в газовых смесях. [c.178]

Рис. ХИ1, 3. Кинетика спекания платиновой черни

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Как мы видим, катализатор представляет собой вещество, которое ускоряет химическую реакцию, обеспечивая более легкий путь ее протекания, но само не расходуется в реакции. Это не означает, что катализатор не принимает участия в реакции. Молекула РеВгз играет важную роль в многостадийном механизме рассмотренной выше реакции бромирования бензола. Но в конце реакции РеВгз регенерируется в исходной форме. Это является общим и характерным свойством любого катализатора. Смесь газов Н2 и О2 может оставаться неизменной при комнатной температуре целые годы, и в ней не будет протекать сколько-нибудь заметной реакции, но внесение небольшого количества платиновой черни вызывает мгновенный взрыв. Платиновая чернь оказывает такое же воздействие на газообразный бутан или пары спирта в смеси с кислородом. (Некоторое время назад в продаже появились газовые зажигалки, в которых вместо колесика и кремня использовалась платиновая чернь, однако они быстро приходили в негодность вследствие отравления поверхности катализатора примесями в газообразном бутане. Тетраэтилсвинец тоже отравляет катализаторы, которые снижают загрязнение атмосферы автомобильными выхлопными газами, и поэтому в автомобилях, на которых установлены устройства с такими катализаторами, должен использоваться бензин без примеси тетраэтилсвинца.) Каталитическое действие платиновой черни сводится к облегчению диссоциации двухатомных молекул газа, адсорби- [c.303]

Значения 0(298) реакций (2), (3) и (5) практически равны значениям Д С (298), и выход продуктов при равновесии равен единице. Для реакций (1) и (4) Д О(298) близки к нулю, и выход продуктов очень мал. Однако химическое сродство определяет только возможную глубину процесса, но не характеризует полностью реакционную способность системы. Примером этого является смесь Нг и Оа, для которой Д О(298) л ДгО°(298) = —228,61 кДж, следовательно, реакция должна идти практически до конца. Опыт же показывает, что смесь На и Ог при нормальных условиях может существовать практически неограниченно долгое время без заметного образования воды. Таким образом, реакционную способность химической системы нельзя характеризовать только значением А Т). Термодинамическое условие протекания реакции Д С < О при постоянных Р и Т можно принять как термодинамический критерий реакционной способности химической системы. Это условие является обязательным, но не достаточным. Если в смесь На и Ог ввести катализатор в виде платиновой черни, то реакция заканчивается в течение долей секунды. Это указывает на то, что есть еще какие-то факторы, которые ускоряют химический процесс и тем самым дают возможность за короткий отрезок времени проявиться химическому сродству, или, наоборот, затрудняют реакцию, и термодинамические возможности не реализуются. Что же можно выбрать в качестве характеристики кинетического критерия реакционной способности химической системы Наиболее общим кинетическим критерием реакционной способности химической системы является скорость реакции. [c.523]

Координационный комплекс, который быстро замещает свои лиганды на другие, называется лабильным комплекс, медленно замещающий лиганды, называется инертным. Инертность вовсе не то же самое, что устойчивость в термодинамическом смысле. Комплекс может быть неустойчивым в том смысле, что, согласно законам термодинамики, обсуждавшимся в гл. 16, он представляет собой не максимально благоприятное образование. За достаточно большое время такой комплекс перейдет в какое-то другое состояние. Однако если переход в наиболее благоприятное состояние происходит чрезвычайно медленно, неустойчивый комплекс является инертным. В качестве примера инертной, но неустойчивой системы укажем, что Нз и О2 могут просуществовать в виде смеси целые годы без заметного самопроизвольного образования воды. Однако если в эту смесь внести небольшое количество платиновой черни (тонко измельченной платины), играющей роль катализатора, либо поднести к ней пла- [c.212]

Получение палладиевой черни f9J. 100—150 мл слегка подкисленного раствора Pd lj, содержащего 4,25 г Pd, смешивают с 50 мл 33% формалина, охлаждают до 10° и в течение 10 мин. добавляют при размешивании 100 г 50% KOH при температуре не выше 3°. Затем смесь нагревают 15 мин. при 50°, отчего коричневая жидкость обесцвечивается. Осадок палладиевой черни обрабатывают далее, как при получении платиновой черни. [c.342]

Можно утверждать, что без катализа вообще была бы невозможна жизнь. Достаточно сказать, что лежащий в основе жизнедеятельности процесс ассимиляции двуокиси углерода хлорофиллом растений является фотохимическим и каталитическим процессом. Простейшие органические вещества, полученные в результате ассимиляции, претерпевают затем ряд сложных превращений. В химические функции живых клеток входит разложение и синтез белка, жиров, углеводов, синтез различных, часто весьма сложных молекул. Таким образом, клетка является своеобразной и весьма совершенной химической лабораторией, а если учесть, что все эти процессы каталитические — лабораторией каталитической. Катализаторами биологических процессов являются особые вещества —ферменты. Если сравнивать известные нам неорганические катализаторы с ферментами, то прежде всего поражает колоссальная каталитическая активность последних. Так, 1 моль фермента алкогольдегидрогеназа в 1 сек при комнатной температуре превращает 720 моль спирта в уксусный альдегид, в то время как промышленные катализаторы того же процесса (в частности, мeдь)J при 200° С в 1 сек превращают не больше 0,1 — 1 моль на один грамм-атом катализатора. Или, например, 1 моль фермента каталазы при 0°С разлагает в одну секунду 200 000 моль перекиси водорода. Наиболее же активные неорганические катализаторы (платиновая чернь) при 20° С разлагают 10—80 моль перекиси в 1 сек на одном грамм-атоме катализатора. Приведенные примеры показывают, что природные биологические катализаторы во много раз превосходят по активности синтетические неорганические катализаторы. Высокая специфичность и направленность действия, а также способность перерабатывать огромное количество молекул субстрата за короткое время при температуре существования живого организма и позволяет ферментам в достаточном количестве давать необходимые для жизнедеятельности соединения или уничтожать накапливающиеся в процессе жизнедеятельности бесполезные, а иногда и вредные продукты. [c.274]

Деканолы, полученные гидрированием гидроперекисей над платиновой чернью и отделенные от кетонов [c.587]

В это же время Штаудингер и Фрич гидрировали каучук в присутствии платиновой черни, в отсутствии растворителя, под давлением 93— 102 ат, при температурах 270—280° в течение 10 час. Никель действует так же, как и платина, но гидрирование идет не столь быстро и полно. Полученный ими гидрокаучук представлял бесцветную, прозрачную, твердую массу он не обладал эластическими свойствами исходного каучука и имел химические свойства насыщенных углеводородов. При пиролизе гидрированного каучука образовались олефины, из которых [c.218]

Прочие катализаторы в коллоидной форме 0,5 г Pd/л металлическая сетка состава 90% Pt и 10% Rh платиновая чернь. [c.315]

Постоянство состава системы, в которой реакция протекает очень медленно, может быть только кажущимся, и на этом основании нельзя сделать вывода о том, что система находится в состоянии химического равновесия. Примером может служить медленная реакция между водородом и кислородом при низких температурах. Любая смесь водорода, кислорода и водяных паров при низких температурах остается неизменной в течение очень большого промежутка времени, но достаточно определенного воздействия извне (например, введение в систему катализатора платиновой черни), чтобы газы, входящие в состав смеси, прореагировали между собой. При прекращении внешнего воздействия рассматриваемая система уже не возвратится в прежнее состояние, так как она не находилась до этого в состоянии устойчивого равновесия. [c.245]

Следует подчеркнуть, что уже весьма небольшие количества яда существенно, а иногда и полностью дезактивируют катализатор. На рис. ХП,7 показаны типичные изотермы отравления для платиновой черни (зависимость активности катализатора от [c.300]

Поляризацию можно устранить платинированием платиновых электродов (т. е. покрытием их путем электролиза тонким слоем платиновой черни и, таким образом, увеличением поверхности электродов) и применением переменного тока с частотой 500—2000 гц для устранения концентрационной поляризации. [c.455]

В последнее время вопрос о большом влиянии способа приготовления катализатора на число активных центров на единице поверхности, по крайней мере для некоторых катализаторов и реакций, подвергся пересмотру (Боресков). Например, для платинового катализатора установлено, что активность поверхности образца платинового катализатора, независимо от его формы и способа приготовления (фольга, сетка, платиновая чернь, использование разных носителей и т. д.), получается приблизительно одинаковой, если одновременно точно определять истинную поверхность образца я пересчитывать активность катализатора на 1 истинной поверхности. По-видимому, в некоторых случаях способ приготовления катализатора несуществен для удельной активности катализатора. [c.463]

Платиновая чернь действует главным образом как гидрирующий катализатор. [c.249]

ЩИХСЯ между силикатными слоями. По этой причине глинистые почвы очень удобны для выращивания растений. Это же свойство позволяет использовать их в качестве носителей для металлических катализаторов. Один из распространенных катализаторов-платиновая чернь - представляет собой тонкоизмельченную металлическую платину, полученную осаждением из раствора. Каталитическая активность платиновой черни усиливается высокоразвитой поверхностью металла. Аналогичный эффект достигается путем осаждения металла-катализатора (N1 или Со) на поверхность глины. Атомы металла покрывают внутренние поверхности силикатных листов, а кристаллическая структура глины предотвращает слипание металла в бесполезную массу. Согласно предположению Дж. Бернала, первые каталитические реакции на ранних стадиях эволюции жизни, еще до появления биологических катализаторов (ферментов), могли протекать на поверхности глинистых минералов. [c.637]

Многие, хотя и не все, катализаторы обладают поверхностной активностью, подобно платиновой черни. Катализируемые вещества, называемые субстратами, связываются с поверхностью катализатора. Если хи- [c.304]

Платинированием называется покрытие поверхности слоем платиновой черни, т е. слоем высокодисперсной платины, получаемым обычно электролитическим путем непосредственно на самой пластинке. [c.431]

Величина а соответствует значению перенапряжен я на данном металле при I = 1 А/см . Для Р1, Рс1 величина а, следовательно, и перенапряжение относительно невелики в то же время можно выделить группу металлов с высокими значениями а и перенапряжения (5п, С , Н , РЬ). Коэффициент Ь при переходе от одного металла к другому меняется мало и в среднем составляет 0,11—0,12. Состояние поверхности металла существенно влияет на величину перенапряжения водорода. При одинаковых линейных размерах электродов из одного и того же металла и одинаковой силе тока плотность тока и перенапряжение на грубо обработанной шероховатой поверхности меньше, чем на гладкой, полированной. В связи с этим при электрохимических измерениях для снижения поляризационных явлений широко используют платиновый электрод, на который электролитически наносят платиновую чернь. С повышением температуры перенапряжение водорода падает, причем температурный коэффициент зависит от природы металла для металлов с низким перенапряжением он составляет 1—2 мВ/К, для металлов с высоким перенапряжением — 2—4 мВ/К. [c.511]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Требуются особые условия для присоединения водорода к углеводороду природного каучука. Так, Пуммерер и Буркхард брали 0,2— 0,6 %-ный раствор очищенного углеводорода в гексане или метилциклогексане и вели гидрирование в присутствии платиновой черни в течение от 3 до 170 час. при температурах от комнатной до 70—80°. Анализ продуктов соответствовал теории для ( sH o). Гидрированный каучук был почти бесцветен и растворялся в эфире [30]. [c.218]

Кривые на рис. 1 построены по приведенному выше уравнению для нескольких значений температуры. Этот рисунок иллюстрирует также закон Вина, установленный в 1893 г. Согласно этому закону длина волны, соответствующая максимуму излучения, пронорциональпа Т , или onst. Следует, однако, подчеркнуть, что закон Вина справедлив только для абсолютно черного и серого тел. Не существует реальной поверхности, которая излучает столько же энергии, сколько и абсолютно черное тело. Стефан использовал поверхность, покрытую платиновой чернью, но позже было выяснено, что почти замкнутая полость, изолированная от внешней среды и равномерно нагретая до постоянной температуры, должна быть практически эквивалентной абсолютно черному телу, если тепловое излучение выходит через сравнительно маленькое отверстие. [c.192]

Смесь газообразных водорода и кислорода может годами оставаться без видимых изменений, и в ней не происходит реакции образования воды. Но если внести в смесь небольшое количество платиновой черни, она взрывается. Платина является катализатором данной реакции. Как мы уже знаем, катализатор представляет собой такое вещество, которое ускоряет достижение термодинамического равновесия, но само не расходуется в этом процессе. Катализатор выполняет свою роль, изменяя механизм, или путь, реакции таким образом, чтобы при этом понизилась энергия ак-гивацип. Р сли энергия активации прямой реакции ( , на рис. 22-4) понижается на некоторую величину, энергия активации обратной реакции ( 2) должна также понизиться на ту же величину, чтобы теплота реакции осталась неизменной. Катализатор ускоряет как прямую, так и обратную реакции. Он не изменяет условий равновесия реакции, а влияет только на скорость достргжения этого равновесия. На поверхности платинового катализатора молекулы Нз диссоциируют на атомы. Эти атомы Н затем гораздо быстрее реагируют с молекулами О2, с которыми они встречаются на поверхности металла, чем молекулы Нз реагируют с молекулами О3 в газовой фазе. [c.389]

Метод во юродпых чисел был применен многими авторами для опред( ления непредельности веществ. Лебедев [19] рекомендовал его для изучения структуры непредельных соединений. Он установил, что различные непредельные соединения гидрогенизуются не с одинаковой скоростью. Наибольшая скорость гидрогенизации наблюдается у однозамещенных этилена, а наименьшая — у четы-рехзамеЩенных. При гидрогенизации 0,01 моль однозамещенных этилена в н] исутствии 0,2 г платиновой черни к ним присоединяете) за 30 с.ек в среднем 10—13 мл иодорода. Начальная скорость [c.219]

Гидрирование этилеиа в этан было впервые осуществлено в середине XIX в. Фарадеем, применившим в качестве катализатора платиновую чернь. Впоследствии для гидрирования олефинов использовали платину, скелетный никелевый катализатор (никель Ренея), никель на носителях, медь, смешанные оксидные катализаторы (медь-хромитный и цинк-хромитный) и многие другие гетерогенные контакты.. Наиболее типичны для промышленной практики металлический никель и никель, осажденный ыа оксиде алюминия, оксиде хрома или других носителях. В их присутствии высокая скорость реакции достигается при 100—200 °С и давлении водорода 1—2 МПа. Если исходное сырье содержит сернистые соеди-Г ения, рекомендуется применять катализаторы, стойкие к сере (сульфиды никеля, вольфрама и молибдена) при 300—320°С и 5-30 МПа. [c.496]

Получение платиновой черни [7]. 80 мл раствора HjPt l,., содержащего 20 г платины и небольшой избыток H I, смешивают с 150 мл 33% формалина, охлаждают до —10° и по каплям при размешивании вводят 420 г 50% КОН при температуре не выше 6°. Выпавшую платиновую чернь после получасового нагревания с размешиванием при 55—60° промывают декантацией водой до исчезновения реакции на С1-ионы, переносят на фильтр, заботясь о том,.чтобы осадок был покрыт водой, затем отсасывают, быстро отжимают между листами фильтровальной бумаги и сохраняют в вакуум-эксикаторе. Препарат следует хранить в атмосфере углекислого газа. Перед гидрированием необходима активация катализатора воздухом или кислородом. [c.341]

В лаборатории кислород берут из стальных баллонов, доставляемых с производства, или получают электролизом раствора КОН в и-образном электролизере с никелевыми электродами. Небольшие количества О2 удобно получать разложением Н2О2, используя в качестве катализатора платиновую фольгу, покрытую платиновой чернью. [c.436]

Платннозые металлы обладают исключительно высокой каталитической активностью. Известны тысячи реакций, которые они ускоряют. Обычно их используют в высокодисперсном состоянии, платину — в виде так называемой платиновой черни, которую получают химическим или электрохимическим восстановлением хло-роплатината. В качестве катализаторов чаще всего применяют платину и палладий. Последний, в частности, является мощнейшим катализатором гидрирования, особенно активен коллоидный палладий. [c.574]

Водородный электрод представляет собой пластинку из платины, покрытую электролитически платиновой чернью, погруженную в раствор, содержащий потенциалопределяющие вещества, через который пропускается водород. В кислой среде системе Н3О+1Н2, отвечает уравнение потенциалопределяющей реакции [c.480]

Конденсацией циклопентадиена с акролеином был получен эндометилентетрагпдробензальдегид. Этот непредельный альдегид нрогпдрировали в присутствии платиновой черни, а образовавшийся предельный альдегид был по методу И. М. Киж-нера (через гидразон) превращен в соответственный углеводород [c.69]

Например, 1 мл бензола с 0,084% тиофена (I) в 10 мл уксусной кислоты кратковременно гидрируют над 0,1 г платиновой черни, после чего вводят немного надмолибденовой кислоты для окисления ядовитого тетрагидротиофена (И) в безвредный тиофансульфон (III). Образующаяся в результате реакции молибденовая кислота легко переводится снова в надмолибденовую добавлением перекиси водорода. [c.75]

Осаждение катализаторов на носители стало известным с первой четверти XIX в., когда И. Деберейнер впервые применил платиновую спираль и гончарную глину для осаждения на них платиновой черни при изучении превращений различных газов (эвдиомепг-рия). Позднее было доказано, что носителями могут быть многие пористые вещества уголь, асбест, пемза, тальк, кизельгур, глинозем, [c.82]

Гидрирование олефинов. Присоединение водорода к этилену яв ляется простейшей реакцией гидрирования, осуществленной М. Фа радеем, а затем П. Вильде [30], показавшими, что над платиновой чернью этилен легко присоединяет водород с образованием этана Эта реакция протекает также над N -катализатором, начиная с 30" но идет быстро при 100—130° над Си-катализатором эта реакция протекает при 200—240°, над N1 Ренея—при комнатной температуре [c.350]

Гидрирование ацетиленовых углеводородов. Присоединение водорода к ацетилену протекает очень легко. В 1874 г. П. Вильде 130], пропуская ацетилен с водородом над платиновой чернью, [c.351]

Пособие по химии для поступающих в вузы 1972 (1972) -- [ c.359 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.525 ]

Руководство по неорганическому синтезу (1965) -- [ c.342 ]

Химия (1978) -- [ c.556 ]

Перекись водорода и перекисные соединения (1951) -- [ c.103 ]

Синтезы гетероциклических соединений - выпуск 11 (1979) -- [ c.10 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.525 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.24 ]

Синтезы гетероциклических соединений Вып11 (1979) -- [ c.10 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.36 , c.38 , c.64 , c.74 , c.78 , c.113 , c.128 , c.140 , c.148 , c.152 , c.153 , c.157 , c.182 , c.246 , c.257 , c.266 , c.268 , c.306 , c.363 , c.365 , c.377 , c.384 , c.385 , c.387 , c.388 , c.391 , c.393 , c.395 , c.398 , c.401 , c.408 , c.411 , c.413 , c.450 , c.575 , c.593 , c.595 , c.603 , c.616 ]

Общая химия (1964) -- [ c.344 ]

Неорганическая химия (1950) -- [ c.316 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.574 ]

Очерк общей истории химии (1979) -- [ c.354 ]

Количественный анализ органических соединений (1961) -- [ c.184 ]

Аналитическая химия (1980) -- [ c.289 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.459 , c.460 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.317 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.257 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.538 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.274 , c.275 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.274 , c.275 ]

Неорганические и металлорганические соединения Часть 2 (0) -- [ c.458 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.204 , c.259 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.257 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология