Бонди аддитивно-групповой метод

Бонди [122] разработал аддитивно-групповой метод определения теплот сублимации при температурах, соответствующих фазовым переходам первого рода, для молекулярных кристаллов органических и некоторых неорганических веществ. Обычно минимальная температура фазового перехода первого рода немногим меньше температуры плавления. Для алканов, например, обе температуры идентичны ). Для других же веществ имеет место значительная разница. Так, циклогексан плавится при 6,5° С, а его температура перехода первого рода составляет —87° С. Для расчета температур фазовых переходов первого рода не существует [c.186]

По методу Бонди [30] оценивают непосредственно теплоту сублимации, исходя из аддитивно-групповых вкладов. Согласно принципу соответственных состояний, по Бонди, стандартную теплоту сублимации определяют как теплоту сублимации при температуре наинизшего фазового перехода первого рода Гф п температуре кристаллическое состояние каждого вещества наиболее близко подходит к жидкому состоянию, поэтому, по предложению А. Бонди, такая теплота сублимации может быть разложена на групповые инкременты. Реально, полной аддитивности в теплотах сублимации наблюдаться не будет из-за различной упаковки молекул в кристаллах и, следовательно, различно распределенных взаимодействий, одаако, как показано А. Бонди, такая модель может давать удовлетворительное согласие расчета с экспериментом. Таким образом [c.205]

Бонди [10] предложил аддитивно-групповой метод расчета ДЯз при температурах, соответствующих фазовым Переходам первого рода, для молекулярных кристаллов органических веществ и неорганических гидридов, пергалогени-дов и пер карбонилов. Обычно минимальная температура фазового перехода первого рода немногим меньше температуры плавления. Для парафинов, например, обе температуры идентичны Для других же веществ имеет место значительная разница. Так, циклогексан плавится при 6,5 °С, а его минимальная температура фазового перехода первого рода составляет —87 °С. Для расчета температур фазовых переходов первого рода не существует каких-либо общих методов. Метод Бондн — приближенный. Решая, какую групповую составляющую выбрать, во многих случаях надо проявлять большую осторожность. [c.200]

Константа В может быть определена по температуре кипения при каком-либо давлении, в том числе по Ть- Бонди и Мак-Конефи [35], а также и Тодос с сотрудниками предложили аддитивно-групповые методы определения константы В для углеводородов. Если для вещества известны критические константы, а температура кипения неизвестна, то в использовании аддитивно-групповой методики определения В редко возникает необходимость, и она здесь не приводится. Тем не менее, работа Бонди и Мак-Кбнефи представляет значительный интерес, так как в ней раскрывается физический смысл всех констант в уравнении (III. 16), к трактовке которого, однако, следует подходить с некоторой осторожностью, поскольку при теоретическом выводе констант были приняты некоторые допущения [35]. Несмотря на это, уравнение (111.20) является очень точным (см. раздел III. И). [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология