Теплота сублимации

Таблица 8. Теплоты сублимации металлов, кДж/моль

Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций [c.14]

Чему равна теплота сублимации 1,, т.е. теплота его перехода из твердого состояния в газообразное [c.111]

Теплоту сублимации можно также определить при помощи уравнения (V. 12), если известно изменение давления пара твердого вещества при различной температуре. Можно также рассматривать теплоту сублимации аддитивно, как сумму теплот плавления и парообразования. [c.114]

Теплота плавления, теплота сублимации [c.73]

Зависимость между кажущимися энергиями активации гидродеалкилирования толуола и теплотами сублимации металлов [2561. [c.175]

Любой фазовый переход, происходящий при постоянных температуре и давлении, сопровождается изменением энергии системы. Энергия фазового перехода системы из твердого состояния в жидкое и наоборот называется теплотой плавления АЯ, энергия фазового перехода из парообразного состояния в твердое — теплотой сублимации ДЯ .. Термин теплота в данном случае не совсем правильно отражает существо происходящих явлений, так как изменения энергии могут быть результатом изменений условий системы, которые происходят без подвода или отвода тепла к системе. [c.107]

В соответствии с усилением вклада ковалентной связи (за счет Зс/-, 4ё- и 5й-электронов соответственно) в ряду Ре—Яи—Оз теплота сублимации, температуры плавления и кипения заметно возрастают. [c.582]

Под влиянием реакционной среды меняется состав поверхности твердых сплавов. Этот состав может существенно отличаться от состава в объеме. Изменение состава поверхности определяется достижением минимума свободной поверхностной энергии, и в соответствии с этим поверхность обогащается в вакууме компонентом с меньшей теплотой сублимации. В реакционной среде поверхностная свободная энергия изменяется в результате хемосорбции, и на поверхности выгоднее находить компоненту сплава с более высокой [c.12]

Теплота сублимации нефтепродуктов равна сумме теплот плавления и испарения. Для бензола теплота сублимации равна 141 ккал/кг, для нафталина 111,1 ккал/кг. [c.75]

Во время адсорбции, особенно конденсационной, происходит значительное выделение тепла (порядка теплоты сублимации). [c.458]

Значения энергии, требуемой для разрыва связи углерод — углерод и связи углерод — водород, могут колебаться в пределах 50—80 ккал и соответственно в пределах 70—100 ккал-, значения получаются различными в зависимости от принятой величины теплоты сублимации графита, которой пользуются при вычислении энергии разрыва связи. Для разрыва связи углерод — углерод всегда требуется затрата энергии на 18—20 ккал меньше, чем для разрыва связи углерод — водород. Отсюда следует, что в отсутствие катализаторов скорость разрыва цепи должна превышать скорость дегидрирования. [c.106]

РАСЧЕТ ТЕПЛОТ СУБЛИМАЦИИ ЧАСТИЦЫ В ПАРЕ НАД ТВЕРДЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ С ВЫСОКОЙ ТЕМПЕРАТУРОЙ ПЛАВЛЕНИЯ [c.327]

Можно пользоваться и таким показателем, как теплота сублимации металла (Я ), поскольку, с одной стороны, она связана с такими характеристиками металла, как незаполненность -электронных уровней и параметры кристаллической решетки, а с другой стороны пропорциональна величине д. [c.134]

Вычислите теплоты сублимации 50 , ЗеОг и ТеОг Опишите строение диоксидов в твердом состоянии и объясните характер изменения в ряду ЗОа —ЗеОг—ТеОг теплот сублимации И температуры плавления (возгонки). [c.59]

Теплота сублимации кристалла при О К. [c.132]

Расчет теплоты сублимации основан на том факте, что интенсивность пиков в спектре прямо пропорциональна давлению пара образца в ионном источнике. Образец помещают в емкость с отверстием очень небольшого диаметра (ячейка Кнудсена), соединяющим ее с ионным источником, поэтому вещество может попасть в источник только за счет диффузии чфез это отверстие. Если ячейка термостатирована и в ней имеется достаточное количество образца, так что часть его всегда находится в твердом виде, то теплоту сублимации образца можно определить, исследуя изменения интенсивности пика (которая связана с давлением пара) в зависимости от температуры образца. Небольшое количество образца, диффундирующее в ионный источник, не оказывает заметного влияния на равновесие. При таких исследованиях были получены интересные результаты относительно природы частиц, присутствующих в паре над некоторыми твердыми веществами, имеющими высокие температуры плавления. В паре над хлоридом лития были обнаружены мономеры, димеры и тримеры, а в паре над хлоридами натрия, калия и цезия — мономеры и димеры [20]. [c.327]

Такие свойства твердых тел, как плавление, возгонка, растворение, хрупкость, прочность на разрыв, упругие деформации и другие, зависят от прочности кристаллической решетки. Если в узлах решетки расположены молекулы или атомы, то прямую характеристику связи частиц в кристалле дает теплота сублимации. Если в узлах решетки находятся ионы, то энергия такой решетки, в соответствии с законом Гесса, будет больше теплоты сублимации на величину энергин, которую надо затратить, чтобы вызвать диссоциацию газообразных молекул на ионы. Задача теоретического вычисления энергии ионных кристаллических решеток была удовлетворительно решена Борном в 1918 г. и А. Ф. Капустинским в 1933 г. [c.81]

Начиная с 1958 г. Щербаков разрабатывал термодинамическую теорию очень мелких капель и кристаллов изометрической формы. Он ввел соответствующую поправку в уравнение Гиббса—Томсона для этого случая. В 1959—1961 гг. Щербаков произвел теоретический анализ теплоты сублимации мелких кристаллов и теплоты испарения малых капель. Особый интерес представляют условия, при которых реализуется равновесие капли, лежащей на подложке, смоченной полимолекулярным слоем той же жидкости, из которой состоит сама капля. Этот случай, на который в 1938 г. обратил внимание Фрумкин, был теоретически рассмотрен Щербаковым и Рязанцевым в 1961 г. [c.94]

Степень ионности межатомной связи можно определить по величине эффективного заряда атомов, которая отражает распределение электронной плотности. Величину эффективного заряда, в свою очередь, определяют из рентгеновских данных (например, для атома кремния в ряде его соединений — путем измерения смещения 1.2 линий), по величине теплоты сублимации, методом аннигиляции позитронов. Этот последний метод интересен не только сам по себе. Мы не можем не упомянуть о нем, потому что он основан на таком взаимодействии излучения с веществом, которое приводит к заметным химическим превращениям особого типа (см. ниже). [c.134]

Os > Pd > iRu > Pt. В условиях, когда глубина превращения толуола не превыщает 50%, селективность деалкилирования в первую очередь определяется природой металла и для перечисленных катализаторов составляет 99 (Pd/AbOa)—80 (Ru/AbOa) 7о (мол.). Определены [256] кажущиеся энергии активации гидродеалкилиро-вания толуола (см. табл. 6) и найдена антибатная зависимость между энергиями активации и теплотами сублимации металлов [257] (рис. 36). С увеличением теплоты сублимации закономерно снижается кажущаяся энергия активации. Это объясняется [256] тем, что энергии связи металлов с реагирующими атомами изменяются, как правило, симбатно с теплотами их сублимации [153, т. 2 258], в то время как энергетический барьер, который необходимо преодолеть для разрыва Сар—Сал-связи, должен быть тем меньще, чем больще энергия связи М—С [259]. [c.174]

По физическим свойствам цинк, кадмий и ртуть резко отличаются от щелочноземельных металлов. Плотности н атомные объемы возрастают от цинка к ртути, а температуры плавления и кипения в том же направлении снижаются. Теплоты сублимации цинка, кадмия и ртутн в 1,3—2,7 раза меньше, чем у кальция, стронция и бария этим объясняется большая летучесть цинка, кадмия и ртути. [c.330]

Теплота сублимации g-графита при 298,15 К принята равной 170,917 кка1/моль. [c.230]

Теплоту сублимации (возгонки) можно вычислить исходя из АНобр Твердых и газообразных веществ [c.193]

Теплота сгорания расплавле1[нон серы больн1е этого значения па значение теплоты гтлавления серы. Очевидно, что теплота сгорания газообразной серы больше энтал)>иии образования диоксида серы на значение теплоты сублимации серы. [c.83]

Представляет интерес также применение в качестве катализаторов гидродеалкилирования гидридов различных металлов и их сплавов. В работе В. В. Лунина и Б. Ю. Рахамимова [92, с. 122] исследованы каталитические свойства гидридов сплавов 2г—N1— —Н и 2г—СО—Н, нанесенных на силикагель, в реакции гидродеалкилирования толуола. Указанные катализаторы сохраняют преимущества индивидуальных гидридов высокую активность, продолжительное действие без дополнительной регенерации. Специфичность гидридных катализаторов обусловлена содержанием в их кристаллической решетке больших количеств водорода — до 450 мл/г [198]. Постоянное присутствие водорода в структуре катализатора снижает такие нежелательные явления, как спекание катализатора и коксоотложение на его поверхности. Рентгенофазовый анализ гидридов сплавов 2г—N1—Н и 2г—Со—Н показал, что в процессе работы катализатора на поверхности гидридной фазы частично выделяется металл с меньшей теплотой сублимации (N1 или Со). При этом образуется каталитическая система N1—2г— N1—Н/510г. В работе показаны преимущества таких систем перед катализаторами N1, 2г—N1—Н и N1—5Юг. [c.294]

Теплота испарения при температуре кипения, кДж/моль. ... 40,665 Теплота испарения прн температуре планлення, кДж/моль. . . 45,06 Теплота сублимации льда при ОС, кДя /моль.............51,07 [c.169]

Теплота испарения (АЯисп сгав)) в большинстве случаев соответствует изменению энтальпин 1 моль вещества в процессе превращения чистой жидкости в идеальный газ при температуре 298,15 К и давлении 101 325 Па (I атм). Индексом р обозначено изменение энтальпии вещества в процессе превращения чистой жидкости в ее насыщенный пар прн температуре 298,15 К (реальный газ), индексом к — изменение энтальпии вещества в процессе превращения чистой жидкости в ее насыщенный пар при давлении 101 325 Па (1 атм) и соответствующей температуре (т. е. в нормальной точке кипения), индексом с — теплота сублимации твердого вещества при температуре 298,15 К- [c.423]

С повыщением теплоты сублимации металла энергетический барьер, а следовательно, и энергия активации должны снижаться, что и наблюдается в действительности. Л. Г. Рабинович и В. Н. Можайко показали [196], что деалкилирование толуола в присутствии водяного пара катализируется металлами платиновой группы, причем наиболее активен алюмородиевый катализатор. Опыты проводили с катализаторами, содержацдами по 6 моль-атом металла на 1000 моль -АЬОз (размер частиц 1 мм) при мольном отношении Н20 С7Н8 = 6 и объемной скорости подачи сырья 1— 8 ч . Результаты опытов приведены ниже [c.293]

Металл Атомный объем V. при 293 К, см Температур кипения, К, Т. Теплота испарения при Т., ДН, кДж/г-атом Теплота сублимации при 293 К, ДН кДж/гатом Плотность энергии когезии по АН, при 293 К, кДж/см Плотность энергии когезии по АН. при 293 К. К11ж/см [c.105]

В предыдущем разделе мы видел , что экспериментальные значения теплот хемосорбции многих газов обладают наибольшей величиной для тантала и падают в определенной последовательности при переходе к другим металлам. Последовательность, которая там приведена, несколько отличается от порядка расположения металлов по теплотам сублимации [68]. Но если уравнение (32) справедливо и членом, учитывающим значения элоктроотрицательности можно пренебречь или он одинаков для всех металлов, то выражения для разных металлов будут отличаться членом, отражающим прочность связе+1 между цх атомами, который будет изменяться при переходе от одного металла к другому в соответствии с изменением теплот сублимации. [c.59]

Попробуйте апалогипю тому, как это сделано в 2—I для химической реакции, самостоятельно рассмотреть другие процессы, например, доказать, что теплота сублимации (возгонки) какого-либо вещества равна сумме его тенлот плавления и испарения. Затем перейдите к фрагменту 2—13. [c.52]

Общая химия (1979) -- [ c.194 , c.284 ]

Фазовые равновесия в химической технологии (1989) -- [ c.160 ]

Свойства газов и жидкостей (1966) -- [ c.162 , c.187 , c.189 ]

Электрохимия растворов (1959) -- [ c.465 ]

Электрохимия растворов издание второе (1966) -- [ c.245 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.92 , c.180 ]

Справочник инженера - химика том первый (1969) -- [ c.19 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.359 , c.452 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.253 , c.256 ]

Свойства газов и жидкостей (1982) -- [ c.0 ]

Физическая и коллоидная химия (1974) -- [ c.11 ]

Справочник сернокислотчика Издание 2 1971 (1971) -- [ c.0 ]

Физическая и коллоидная химия Издание 3 1963 (1963) -- [ c.132 ]

Тепло- и массообмен в процессах сушки (1956) -- [ c.34 ]

Как квантовая механика объясняет химическую связь (1973) -- [ c.286 ]

Технология производства урана (1961) -- [ c.0 ]

Холодильная техника Кн. 1 (1960) -- [ c.16 , c.66 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.88 , c.140 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.141 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.321 , c.404 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология