Эдварда—Лемье эффект

В более общем смысле Илиел [75, 76] назвал это двле-ние эффектом кроличьих ущей. Если Лемье [77] рекомендовал считать термин аномерный эффект представляющим лишь-ис тфи ческий интерес, то Вольф [78] предложил назвать это явление аффектом Эдварда —Лемье. Было также высказано мнение [79], что, поскольку этот эффект хорошо изучен в обширной области. конф Ормационного анализа гетероциклических соединений, отпадает необходимость в специальных, терминах для обозначения электронных эффектов. Тем не менее в настоящем контексте ло-" гично все же -Использовать термин аномерный эффект, созяйвгя при этом, 4 0 он является частным проявлением более общего. явления. Это явление следует считать электронным эффектом, т. е. эффектом, включающим электронное распределение. [c.107]

Э. Фишеру установить относительные конфигурации всех гексоз и пентоз [21, 22],одно из выдающихся достижений стереохимии. Проведенное позднее Херстом [23] и Хеуорсом [24] определение размеров колец моносахаридов открыло путь для изучения кон-формационных свойств этих соединений. Хотя Спон слер и Дор [25] при интерпретации рентгенограмм целлюлозы впервые рассмотрели складчатость пира-ноидных колец на основе их кресловидной конформации, именно Хеуорс [26] ввел термин конформация в английский язык. И все же систематическое приложение конформационного анализа к сахарам стало возможным только после развития конформационных представлений для циклогексановых систем (см., например, [27]). Основываясь на успехах в этой обла-сти Хассел и Оттар [28], а позднее Ривз [29] и Миллс [0 ] создали прочную основу для качественных аспектов конформационного анализа пираноидных колец Необычную предпочтительность аксиальной ориентации электроотрицательного заместителя при С1 пира-ноидного кольца впервые обсуждал Эдвард [31], а позднее Лемье [32] назвал это явление аномерным эффектом. В настоящее время дестабилизация конфор-мера с полярной связью, расположенной между двумя неподеленными электронными парами вицинального атома кислорода, — типичное явление в конформаци-онном анализе гетероциклических соединений (см., например, [33]). В последнем десятилетии Энжиал [34] (см. также разд. 3.2) развил полуэмпирический количественный подход к конформационному анализу пираноидных производных. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология