Интерпретация рентгенограмм

Значения второго момента <АН2 > могут быть рассчитаны по формуле Ван-Флека (8.9), если нет вращательного и поступательного теплового движений молекул. Для этого нужно знать только расстояния между протонами. Обычно расстояния берутся из рентгенографических данных, хотя этим и вносится некоторый произвол, связанный с неопределенностью интерпретации рентгенограмм, а также с тем, что стеклообразный и кристаллический полимеры от- [c.222]

Для правильной интерпретации рентгенограмм нужно разделять когерентную и некогерентную составляющие [325]. Первая соответствует дифракционной линии углеграфитовых веществ (002) и обусловлена отражением от конденсированных ароматиче- [c.154]

Политипия. Интерпретация рентгенограмм слоистых структур со сложным характером чередования слоев [c.121]

Интерпретация рентгенограммы смеси политипных модификаций 7п 8 [c.123]

Интерпретация рентгенограмм для некоторых образцов системы НаЫ(1 (УУО ) - Nd2(W0 И [c.171]

Решетку, построенную таким образом, называют обратной по отношению к кристаллографической. Этот вспомогательный геометрический образ широко используется в рентгеноструктурном анализе для интерпретации рентгенограмм. В частности, весьма существенно следующее свойство обратной решетки. [c.13]

Решетку, построенную таким образом, называют обратной по отношению к кристаллографической. Этот вспомогательный геометрический образ широко используется в рентгеноструктурном анализе для интерпретации рентгенограмм. [c.12]

Все эти отклонения реальной структуры от идеальной требуют осторожного отношения к интерпретации рентгенограммы. [c.202]

Интерпретация рентгенограмм с непрерывной кривой интенсивности для твердых полимеров представляет большие трудности. До настоящего времени нет надежной теории, которая позволила бы по таким кривым установить размеры и форму частиц полимеров. [c.169]

Для правильной интерпретации рентгенограмм нужно разделять когерентную и некогерентную составляющие. Первая соответствует дифракционной линии угле- [c.88]

СЛОЯ, поскольку тогда не останется достаточного пространства для расположения больших групп (например, тирозина, количество которого равно 4,9%). Следовательно, оба образца шелка характеризуются псевдоструктурой. Те же особенности должны быть присущи и другим белкам, и в зависимости от типа и процентного содержания боковых групп в молекулах интерпретация рентгенограммы на основе принятой модели может оказаться затруднительной. [c.271]

Теоретически волокно может иметь строгий трехмерный порядок, если регулярно построенные бесконечно длинные цепи будут правильным образом упакованы в направлении, перпендикулярном их осям. Реально существующие полимеры могут обладать лишь частичной кристалличностью, так как наличие концевых трупп макромолекул, обусловленное их конечной длиной, приводит к дефектам упорядоченности их упаковки. При растяжении многие волокна цепи становятся ориентированными, что приводит к существенному возрастанию кристалличности вдоль оси растяжения. Механическая ориентация сравнительно слабо влияет на силы, обусловливающие упаковку цепей, и обычно в направлении, перпендикулярном осям макромолекул, наблюдаются значительные по размеру области, в которых упорядоченность отсутствует. Такие системы, состоящие из кристалли-ческих областей (кристаллитов) и неупорядоченных областей (аморфных зон), дают дифракционные картины, состоящие из рефлексов в виде размытых дуг, располагающихся вокруг следа первичного пучка. В результате менее высокой упорядоченности волокна дают рентгенограммы с гораздо меньшим числом рефлексов, чем монокристаллы. К сожалению, аморфные области дают фон рассеянного излучения, который может препятствовать правильной интерпретации рентгенограмм волокон. [c.245]

Интерпретация рентгенограммы волокна похожа принципиально на интерпретацию рентгенограммы вращения или качания единичных кристаллов, рассмотренных в разделе 3. Однако вследствие меньшего количества пятен на рентгенограмме волокна, по сравнению с рентгенограммой единичного кристалла, задача нахождения размеров и симметрии элементарной ячейки становится менее определенной. Размер элементарной ячейки в направлении, параллельном оси волокна, всегда можно определить по расстояниям между слоевыми линиями по уравнению (3-3). Однако, как видно на рис. И, число пятен на каждой слоевой линии может быть невелико, так что далеко не всегда существует единственны способ их индицирования. Поэтому обычно предлагаемые простые элементарные ячейки не всегда оказываются точными. [c.55]

При интерпретации рентгенограмм волокон, приведенных на рис. 11, следует иметь в виду, что экваториальные рефлексы (рефлексы, расположенные на слоевой линии, которая лежит в плоскости падающего пучка лучей) представляют собой отражения от плоскостей, параллельных оси волокна. Это значит, что если ось волокна совпадает с осью с, то—это рефлексы (/ feO) рефлексы, расположенные на первой слоевой линии выше экватора, имеют индексы (hkl) и т. д. Пятна, расположенные близко от центра рент- [c.55]

Для интерпретации рентгенограмм малоуглового рассеяния наряду с графическим методом расчета рентгенограмм [4] был применен метод построения функции распределения частиц путем преобразований Фурье интенсивности малоуглового рассеяния [5]. По аналогии с функцией радиального распределения атомов положение и интенсивность максимумов на кривой функции распределения частиц характеризуют расположение слоев или частиц в пространстве. Относительные величины интенсивности мало углового рассеяния приводились к электронным единицам приравниванием экспериментальной кривой к теоретической (рис. 3), рассчитанной для дифракции изолированными графитоподобными слоями I = 0,606 [4]. Функции распределения частиц [c.49]

При интерпретации рентгенограмм авторы указали, что наиболее правильная структура присуща, повидимому, центральным частям кристаллитов. По мере перехода к периферии степень деформации кристаллической решетки будет возрастать, и все кристаллиты окажутся связанными между собой прослойкой аморфной природы. [c.50]

Интерпретация рентгенограмм, полученных для дефектных структур углерода, основывается на ряде данных, полученных более точными методами. При этом пытаются рассчитать постоянные решетки а и с, приняв, что сама решетка является совершенной. В настоящее время в выводах отдельных авторов имеются противоречия (ср. результаты работ [76, 465, 803, 804]). Строго говоря, рентгеновские методы должны быть использованы скорее для определения распределения молекулярных размеров, а не для определения среднего размера [234, 235]. В настоящее время предложены другие методы измерения размеров кристаллитов, основанные на изучении теплопроводности [964]. [c.16]

Изложение ведется под углом зрения решения основной задачи— определения структуры. В соответствии с этим первые главы посвящены оптическим исследованиям кристаллов, юстировке кристаллов, использованию рентгеновских камер и интерпретации рентгенограмм. В последующих главах обсуждаются обработка данных и использование для этих целей программ для вычислительных машин. Дается описание типичного автоматического дифрактометра, который может быть использован для существенного облегчения сбора рентгеновских экспериментальных данных, хотя не следует думать, что дифрактометры могут полностью исключить хорошо испытанные фотографические методы, тем более что и автоматическое измерение рентгенограмм также возможно с использованием фотосканирующего денситометра, управляемого небольшой вычислительной машиной. [c.8]

При исследовании анизотропных кристаллов в скрещенном поле двойникование кристаллов будет проявляться в различном освещении отдельных кристалликов, хотя, чтобы это увидеть, иногда требуется рассматривать образец с разных сторон. Кристаллы-двойники следует использовать лишь в крайнем случае, так как интерпретация рентгенограмм при этом сильно осложняется. [c.51]

Рпс. 8. Интерпретация рентгенограмм высших жирных кислот. [c.39]

ПОЛИТИПИЯ. ИНТЕРПРЕТАЦИЯ РЕНТГЕНОГРАММ СЛОИСТЫХ СТРУКТУР СО СЛОЖНЫМ ХАРАКТЕРОМ ЧЕРЕДОВАНИЯ СЛОЕВ [c.109]

Наименее исследованы структуры жидкостей и аморфных твердых веществ. Здесь возникают значительные трудности как в эксперименте, так и в интерпретации рентгенограмм. Поэтому исследованы лишь простейшие системы, в основном акваионы в водных растворах. [c.200]

По его предположению, в спиртах имеются микрообласти, в пределах которых взаимное расположение молекул сохраняет некоторую степень ориентационного порядка. Эти области не имеют четкого очертания. Молекулы не остаются постоянно в одних и тех же областях. Участвуя в тепловом движении, они беспрерывно перемеш,аются из одних областей в другие. С изменением температуры упорядоченность молекул в сиботаксических областях изменяется. При подходе к точке кристаллизации взаимное расположение молекул в этих областях приближается к расположению их в кристаллической решетке. -Идея Г. Стюарта о существовании сиботаксических областей не противоречит современным взглядам на структуру жидкостей, если под сиботаксическими областями понимать группы молекул, возникающие и исчезающие в результате флуктуации. Вместе с тем Стюарту не удалось доказать правильность своей гипотезы, поскольку он не располагал ника1 ими другими способами интерпретации рентгенограмм жидкостей, кроме вычисления по формуле Вульфа—Брэгга межплоскостных расстояний. [c.237]

Текучесть фосфолипидных бислоев затрудняла рентгенографическое изучение строения фосфолипидных ансамблей. Однако после того как удалось получить кристаллы дилаурилфосфатидилэтанол-амина и определить их структуру [9], стала возможной количественная интерпретация рентгенограмм бислоев фосфатидилэтаноламина (рис. 25.3.2). [c.112]

Для исследования полисахаридов используют также рентгеноструктурный анализ [71,71а удовлетворительные рентгенограммы были получены для волокнообразующих полисахаридов. Обычно такие соединения имеют линейные молекулы, одиако присоединение боковых цепей, состоящих из одного моносахаридного остатка (если только они не расположены слишком часто), не мешает образованию кристаллов и, следовательно, применению этого метода. Высокоразветвленные полисахариды имеют кристаллическую структуру только в случае, если боковые цепи расположены упорядоченно, но в большинстве случаев эти соединения кристалличны лишь отчасти, что приводит к нарушению кристаллической решетки, появлению больших аморфных областей и затрудняет интерпретацию рентгенограмм. С помощью этого метода показано, например, как расположены повторяющиеся дисахарид-Hbie звенья в цепях гликозаминогликанов [72,73]. [c.233]

Кристаллографическая структура "f-АЬОз неизвестна. Она является одной из форм окисей алюминия, получающихся дегидратацией гидратов окиси алюминия и переходящих при более высоких ( — 1150°) температурах в а-АЬОз. Эти формы окиси алюминия относят к переходным формам [113], а их рентгенограммы диффузны и сходны между собой. Рентгеновский анализ показывает, что -АЬОз характеризуется плотноупако-ванной решеткой атомов кислорода и, согласно некоторым интерпретациям рентгенограмм, гамма-окись алюминия имеет неупорядоченную структуру шпинельного типа, в которой ионы А1 занимают как тетраэдрические, так и октаэдрические пу- [c.47]

В свете наших представлений об аморфной природе высоконолимеров совершенно иначе встает вопрос об интерпретации рентгенограмм высокопо-лимеров. Раз высокополимерные вещества не обладают кристаллической структурой, то теряет смысл определение параметров решетки или межплоскостных расстояний. На рентгенограммах мы получаем ряд интерференций, образующихся в результате любых периодичностей в структуре аморфного высокополимера. В этом случае нельзя строго говорить о наличии периодов идентичности. Расположение атомов в аморфном теле может быть [c.40]

Таким образом, если взять какую-нибудь интерференцию, то для нее можно определить верхний предел среднего размыва, при котором она еще может существовать нри данной длине волны. В случае, например, внутримолекулярной интерференции, присутствующей и на электронограммах, и на рентгенограммах гидратцеллюлозы с й = 4,6 А, для электронной дифракции при длине волны X = 0,06 А У0,4 А и для дифракции рентгеновских лучей с X = 1,54 А = 1,6 А. Таким образом, величины смещений для данного угла рассеяния лежат в пределах между 0,4 и 1,6 А. Определение точного значения величин средних квадратичных смещений, при которых появляются те или иные интерференции, может иметь весьма существенное значение при интерпретации рентгенограмм высоконолимеров, хотя и требует применения широкого интервала длин волн, что сопряжено со значительными экспериментальными трудностями. В то же время мы считаем, что исследование структуры полимера при различных длинах волн является совершенно необходимым для правильной интерпретации интерференционных картин. [c.49]

На основании изложенного мы считаем, что весьма распространенная интерпретация рентгенограмм, основанная на определении параметров кристаллических решеток, без каких бы то ни было доказательств ее существования (например, работы Астбери по белкам), является совершенно неправильной и приводит к ложным выводам о структуре высоконолимеров. [c.50]

Рентгеноструктурный анализ кристаллических полимеров в принципе может давать сведения о координатах атомов в элементарной ячейке, однако, ввиду не очень совершенного порядка число отражений мало и прямые решения структурной задачи невозможны [19]. Рентгенограммы растянутого образца дают информацию о периоде идентичности (с) вдоль оси волокон. Чтобы получить другие параме.тры спирали — трансляцию вдоль оси при переходе от одной эквивалентной мономерной к следующей (с1) и угол поворота в плоскости, перпендикулярной оси спирали (0 = 2ят/тг), обычно действуют методом проб и ошибок, т. е. делают некоторые предположения относительно симметрии спирали, или (что то же) относительно числа мономерных звеньев в витке. Например, предполагаю , чго спираль имеет симметрию 3[ (т. с. 3 мо номерных единицы в одном витке — п/т = 3), 4ь 7г и т. д. Некоторые типы симметрии спиралей приведены на рис. 2. Далее для выбранного типа симметрии рассчитывают теоретическое распределение интенсивности и сравнивают его с наблюдаемым. Теория рассеяния рентгеновских лучей на спиралях была разработана Кокреном, Криком и Вандом [20] в связи с интерпретацией рентгенограмм спиральных полипептидов и в дальнейшем использовалась для предсказания структуры ДНК, регулярных полимеров и т. д. (см. также [19]). [c.10]

Следовательно, а priori не требуется поддержание стехиоме-трической идентичности между общим составом белка или нуклеиновой кислоты и составом звеньев цепи, участвующих в кристаллизации. Это обстоятельство весьма важно при интерпретации физико-химических процессов в таких системах, связанных с переходом кристалл — жидкость. Кроме того, при интерпретации рентгенограмм от фибриллярных белков необходимо знать, какие именно звенья способны к кристаллизации, так как только они вносят вклад в дискретное рассеяние. [c.114]

НОИ рентгенограмме у них доминируют полярные отражения при 5,1—5,3 и 1,5 А и диффузная экваториальная полоса около 10 А. Изучение ИК-спектров ориентированных образцов в поляризованном свете покаа ывает, что Н-связи более или менее параллельны направлению ориентации — обычно оси волокна или направлению прокатки пленки. В Р-форме эти вещества не растягиваются, Н-связи обычно направлены перпендикулярно ориентирующей силе, и на дифракционной рентгенограмме главные отражения находятся у 4,6 и 10 Л по экватору и полярное— около 7 Л. Детальная картина дифракции рентгеновских лучей, образуемая каждой данной формой, не строго одинакова и зависит от вида пептидной цепи, а в особенности от кристалличности объекта. Этот вопрос хорошо изложен в нескольких обзорных работах последних лет [2231, 1930, 122]. При интерпретации рентгенограмм известную пользу может принести глава, написанная Хаппи в сборнике Дифракция рентгеновских лучей на поликристаллических материалах [871. [c.263]

Основные научные работы посвящены химической кинетнке и изучению кристаллической структуры. Еще в 1914 заинтересовался вопросами применения законов термодинамики к биологическ( м системам. После 1918 занялся интерпретацией рентгенограмм, которые получались при облучении целлюлозных волокон, и установил, что пятна на рентгенограммах возникают от кристаллов, ориентированных вдоль осп волокна. С помощью рентгеновского анализа установил (1921) размеры элементарной ячейки целлюлозы. Один из создателей (1935, вместе с Г. Эйрингом и анг ишским физикохимиком М. Г. Эвансом) теории абсолютных скоростей реакций, включающей метод переходного состояния. Начиная с 1950-х практически оставил научную деятельность в области химии и занялся философией и теологией. [349] [c.401]

Э. Фишеру установить относительные конфигурации всех гексоз и пентоз [21, 22],одно из выдающихся достижений стереохимии. Проведенное позднее Херстом [23] и Хеуорсом [24] определение размеров колец моносахаридов открыло путь для изучения кон-формационных свойств этих соединений. Хотя Спон слер и Дор [25] при интерпретации рентгенограмм целлюлозы впервые рассмотрели складчатость пира-ноидных колец на основе их кресловидной конформации, именно Хеуорс [26] ввел термин конформация в английский язык. И все же систематическое приложение конформационного анализа к сахарам стало возможным только после развития конформационных представлений для циклогексановых систем (см., например, [27]). Основываясь на успехах в этой обла-сти Хассел и Оттар [28], а позднее Ривз [29] и Миллс [0 ] создали прочную основу для качественных аспектов конформационного анализа пираноидных колец Необычную предпочтительность аксиальной ориентации электроотрицательного заместителя при С1 пира-ноидного кольца впервые обсуждал Эдвард [31], а позднее Лемье [32] назвал это явление аномерным эффектом. В настоящее время дестабилизация конфор-мера с полярной связью, расположенной между двумя неподеленными электронными парами вицинального атома кислорода, — типичное явление в конформаци-онном анализе гетероциклических соединений (см., например, [33]). В последнем десятилетии Энжиал [34] (см. также разд. 3.2) развил полуэмпирический количественный подход к конформационному анализу пираноидных производных. [c.15]

В 1954 г. Перутц обнаружил, что оксигемоглобин лошади может кристаллизоваться в присутствии л-хлормеркурбензоата или ионов серебра. Таким образом, он был первым, кто обнаружил изоморфное замещение. Несмотря на это, в 50-х годах не было возможности интерпретировать рентгенограммы с помощью плоских проекций, поскольку при проецировании содержимого ячейки с периодом --- 60 А многие атомы перекрываются. Стало очевидно, что в интерпретации рентгенограмм белков весьма существенную роль должен сыграть трехмерный анализ. Однако для установления сложных пространственных структур пришлось ждать появления больших электронно-вычислительных машин. Лишь при помощи этих необыкновенно быстродействующих инструментов стал возможен анализ сотен и даже тысяч рефлексов, [c.238]

Однако при сразненпи полученных рентгенограмм с соответствующими электронограммамп и изучении рентгеноструктуры п широком интервале температур можно получить правильную интерпретацию рентгенограммы и составить соответствующее суждение о фазовой структуре полимера. [c.112]

Заметный вклад в дифракционную картину образцов на основе ПВХ вносят добавки, часто вводимые в заметных количествах — пластификаторы, наполнители и т. п. Увеличению вклада рассеяния добавок часто способствует значительно больший их эффективный объем, чем у ПВХ. Пренебрежение этим обстоятельством может иногда привести к ошибкам в интерпретации рентгенограмм. Так, обнаруженные в картине сильно пластифицированного ПВХ (72% дибутилфталата) два гало в области 20,5° и 10°2 были приписаны аморфному ПВХ, тогда как аморфизованные образцы характеризуются двумя максимумами при 17,5° и 24°2Ь (см. табл. УП.4). Один из обнаруженных максимумов (20,5°) скорее всего можно отнести к гало дибутилфталата, а второй — к рассеянию белого спектра. Вклад картины пластификатора в суммарную дифракционную картину композиции наглядно проиллюстрирован в работе . Такого же рода фон создают инородные оболочки, используемые для придания образцу нужной формы или для изоляции его от внешней среды. Например, для съемки де-баеграмм порошков ПВХ иногда применяется ров, широко практикуемая при [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология