МезОМерия и молекулярная рефракция

Равновесие. Рассмотрение основности ароматических аминов упрощается в связи с тем, что мезомерное взаимодействие может происходить только в свободном основании, но не в сопряженной кислоте. Поэтому стерическое ингибирование мезомерии путем понижения относительной стабильности амина должно приводить к увеличению основности и к уменьшению силы сопряженной кислоты. Экспериментальные результаты (табл. 6) не обнаруживают, однако, удовлетворительного соответствия между основностью и углом поворота в амине, найденным из молекулярных моделей, ультрафиолетовых спектров (см. табл. 3) или молекулярных рефракций (см. табл. 4). Так, в ряду производных анилина основность сильно уменьшается при увеличении размеров орто-алкильных заместителей, хотя спектры не обнаруживают существенного изменения мезомерного взаимодействия, а полярные эффекты алкильных групп должны были бы увеличить основность. Далее, в случае о/ /по-замещенных М,Ы-диметиланилинов основность должна была бы возрастать в ряду [c.576]

Молекулярные рефракции. Известная экзальтация молекулярной рефракции /HjRd, которая, как правило, сопровождает сопряжение, должна уменьшаться с возрастанием стерического ингибирования мезомерии. Этот вопрос впервые систематически исследован на примере производных нитробензола и Ы,М-диметил-анилина (Thomson, 1944), причем результаты оказались в согласии с теорией. В табл. 4, основанной на более поздних данных, приведены некоторые значения полученные из величин [c.572]

Молекулярная экзальтация цредставляет собой увеличение молеку. ] ирном рефракции, обусловленное мезомерией по сравнепию с величипо , найденной для эталонного соединения, или с величиной, вычисленной для данного соединения без учета мезомерии. [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология