Экзальтация молекулярной дисперсии

Можно заключить об одинаковости дисперсии двух веществ, тогда, когда снижало различаются по своей поляризуемости, которая изме-Л)яется при помощи молекулярной рефракции, так как экзальтации молекулярной рефракции всегда сопутствует экзальтация дисперсии. [c.186]

Сопоставление аддитивных и экспериментальных молекулярных дисперсий производится совершенно так же, как для молекулярных рефракций (см. п. 3). Однако измерение дисперсии не является простым повторением определений молекулярной рефракции. Соотношение между структурными влияниями на дисперсию и рефракцию различное, и такие факторы, как число и расположение кратных углерод-углеродных связей, отражаются на дисперсии гораздо сильнее. Экзальтации молекулярной рефракции не превосходят обычно нескольких процентов от аддитивной величины, а экзальтации молекулярной дисперсии составляют десятки, а иногда и сотни процентов. [c.94]

Кроме молекулярной рефракции, для различных сопряженных систем характерна также молекулярная дисперсия. Поскольку собственное поглощение сопряженных систем проявляется при существенно большей длине волны, чем для соединений с изолированными двойными связями, то аномальная дисперсия для них наблюдается часто уже в фиолетовой области спектра. Из приведенных примеров в видимой области, правда, поглощает только циклооктатетраен (он желтого цвета). В соответствии с этим часто наблюдают довольно значительную экзальтацию молекулярной дисперсии, которая при ациклических сопряжениях намного больще, чем при эндоциклических. Особо следует отметить, что как циклопентадиен, так и бензол не обнаруживают и здесь никаких аномалий. Нарушения, вызванные алкилами, влияют на дисперсию ациклических и циклических соединений также различным образом. Для ациклических соединений наблюдается ослабление, для циклических — усиление аномалии. [c.153]

Так же, как экзальтация молекулярной рефракции, экзальтация дисперсии падает у нециклических соединений при возмущении двойной связи алкильными группами и, наоборот, возрастает у циклических находящиеся в цикле конъюгированные двойные связи дают лишь малую экзальтацию дисперсии или же не дают ее вовсе. [c.89]

Молекулярная дисперсия также может проявлять экзальтацию. Такая экзальтация обозначается знаками или Е (Мц—Ма), [c.488]

Некоторые одноядерные ароматические соединения вовсе не обнаруживают экзальтации, хотя и имеют системы связей, близкие к системам сопряженных двойных связей. Так обстоит дело в случае бензола, фурана, тиофена и пиррола. Некоторые исследователи высказывали мысль [14], что совпадение вычисленных и найденных значений молекулярных дисперсий таких соединений может объясняться существованием двух противодействующих факторов, приблизительно уравновешивающих друг друга, а именно фактора конъюгации, вызывающего положительную экзальтацию, и напряжения кольца или же замыкания кольца, вызывающего отрицательную экзальтацию . [c.489]

Олефины и ароматические углеводороды обладают относительно высоким коэффициентом преломления при любых данных значениях плотности и молекулярного веса. Они обладают также высокой удельной дисперсией. Поэтому следует считать обоснованным предположение, что может существовать простое соотношение между экзальтацией коэффициента преломления непредельного соединения по сравнению с коэффициентом преломления предельного соединения при равных плотности и молекулярном весе и удельной дисперсией непредельного соединения. [c.264]

Tt-Заселенность связи азот - азот составляет 0,35 [84],т.е. ее кратность несколько повышена. Интересно отметить, что укорочение связи N—N при переходе от гидразинов к азинам составляет всего 0,015 - 0,03 А, в то время как в бутадиене центральная =С-С= связь на 0,07 А короче обычной. По-видимому, это вызвано тем, что в основной - транс-конформации азинов - НП соседних атомов азота находятся в одной плоскости и отталкиваются гораздо сильнее, чем в гидразине, где они ортогональны (см. З), что препятствует укорочению связи азот азот. Сильным отталкиванием НП, вероятно,объясняется также и то обстоятельство, что несмотря ка явные признаки существования в азинах сопряжения (экзальтация молекулярной рефракции, высокая дисперсия, данные ФЭ-спектроскопии [85] ) барьер врашения вокруг связи азот - азот мало отличается от барьеров врашения в насыщенных соединениях. [c.40]

Заслуживает внимания вращательная дисперсия Д -карена, почти совпадающая с вращательной дисперсией Д -карена. Наблюденная экзальтация молекулярной рефракции должна быть отнесена на сопряжение трехчленного кольца с двойной связью. [c.1434]

Молекулярная рефракция систем с сопряженными двойными связями, как уже говорилось, более чувствительна к конститутивным влияниям, чем молекулярная рефракция при других видах связей. Расположение и тип заместителей в сопряженных системах при известных условиях оказывают очень сильное влияние на экзальтацию при этом сопряженная система нарушается. Такие нарушения, в частности, наступают при замещении водорода у среднего атома в таких случаях говорят о центральном нарушении в отличие от бокового нарушения, которое вызывается замещением крайних атомов углерода 1 или 4 и часто бывает очень слабым [79]. При ациклических сопряжениях центральное нарушение, вызванное алкилом, приводит к значительному понижению экзальтации. Таким образом, поляризуемость по сравнению с изомерами с ненарушенной системой оказывается ослабленной. Также уменьшается, хотя в большинстве случаев не так значительно, как рефракция, и молекулярная дисперсия в видимой области спектра, которая в ненарушенных сопряженных системах особенно велика. Это правило соблюдается очень часто, даже с приближенно установленной количественной точностью, если речь идет [c.152]

Наряду с рефракциями используются также молекулярные и удельные дисперсии, представляющие собой разности рефракций Я, измеренных при различных длинах волн, например разности Яр и Яс- В экзальтациях дисперсии сопряжение проявляется более ярко, чем в экзальтациях рефракции. [c.201]

Экзальтация молекулярной рефракции и дисперсия, как упоминалось ранее, нередко изменяются параллельно особенно это проявляется при сравнении соединений, содержащих сопряженные двойные связи, с соединениями, в которых двойные связи изолированы. Следовательно, если применить с достаточной осторожностью правило, что примерно равной поляризуемости соответствует приблизительно равная дисперсия во всей спектральной области, то можно на основании молекулярной рефракции в случае необходимости с привлечением молекулярной дисперсии в видимой области спектра подобрать подходящий материал для сравнения. Именно в этом смысле следует понимать употребляемое в дальнейшем выражение влияние поляризуемости на теплоту испарения или точку кипения. [c.185]

Его получают делением молекулярной экзальтации дисперсии, умноженной на 100, на выражение [c.88]

Нет однозначной зависимости между молекулярной рефракцией или дисперсией (или их экзальтацией и депрессией), с одной стороны, и реакционной способностью, с другой стороны. Несмотря на то, что реакционная способность и конъюгация часто идут параллельно, однако, например, циклопентадиен более реакционноспособен, чем бензол, при всем их оптическом-сходстве. Точно также не удается установить понятие непредельности, основанное на оптических данных, свободное от противоречий. Зависимость рефракции и дисперсии от вида атомных связей сводится скорее к зависимости рефракции и дисперсии от строения молекул. [c.89]

Например, при определении количественного соотношения между кетонной и енольной формами в жидких эфирах кетокарбоновых кислот [78] (ср. т. I, стр. 229). При необходимых для этого сравнениях оказалось практически целесообразным вместо сопоставления молекулярной экзальтации ( М), которая получается из разности между рассчитанной и наблюдаемой молекулярной рефракциями, ввести в качестве единицы измерений так называемую удельную экзальтацию (Е ). Она получается из молекулярной экзальтации путем деления последней на молекулярный вес полученные таким образом результаты для получения более удобных цифр умножаются еще на 100. Тот же самый расчет можно применить и для случая молекулярной дисперсии и ввести вместо Му — Ма удельную дисперсию —2 Для этого, однако, используют большей частью [c.152]

Удельный вес, коэфициент преломления, молекулярная рефракция и удельная экзальтация и 2 и дисперсия фенилметилсульфида значительно выше соответствующих величин анизола [c.516]

Как у циклопентадиена, так и циклогексатриена, т. е. бензола, 4исперсия соответствует наличию двух или трех, не влияющих друг на друга двойных связей (ср. стр. 76). Малые экзальтации дисперсии, наблюдаемые в этих случаях, значительно увеличиваются, если вставить группы СН в циклы или боковые цепи (стр. 76 и 78). Итак, мы видим существует далеко идущая аналогия между тем, как зависит от строения молекулярная рефракция и дисперсия у последней эта зависимость проявляется более резко. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология