Амины ароматические, влияние заместителей на основность

Влияние заместителей на основность ароматических аминов [c.711]

Соединения, содержащие любу]о из этих групп, способны давать соли. Основные свойства аминов объясняются присутствием азота, связанного с органическим радикалом больщая или меньщая сила основности амина зависит от его строения простые алифатические амины являются более сильными основаниями, чем соответственные ароматические амины, однако введение заместителей в бензольное кольцо может оказать значительное влияние на основные свойства ароматического амина. [c.135]

Как видно из данных табл. 22.1 (стр. 686), значения Кь для всех трех классов алифатических аминов лежат в пределах 10" —10" таким образом, эти амины несколько более сильные основания, чем аммиак Кь = 1,8 10 ). С другой стороны, ароматические амины — значительно более слабые основания, чем аммиак, и имеют Кь порядка 10 или менее. Наличие заместителей в кольце оказывает заметное влияние на основность ароматических аминов так, например, /г-нитроанилин примерно в 4000 раз менее основен, чем анилин (табл. 23.1). [c.709]

Сформулируйте общие положения, характеризующие влияние заместителей в ядре на основные свойства ароматических аминов. Расположите следующие амины в ряд по возрастающей основности а) анилин, б) бензиламин в) и-анизидин г) и-нитро-анилин. [c.134]

Ароматические амины (ариламины) обладают основными свойствами, но значительно более слабыми, чем амины жирного ряда и аммиак. Это объясняется влиянием ароматического ядра (его сопряжением с аминогруппой), которое оттягивает на себя неподеленную электронную пару азота, что понижает основные свойства аминогруппы. В свою очередь аминогруппа оказывает влияние на распределение электронной плотности в бензольном кольце. Она повышается в орто- и пара-положениях (заместитель 1-го ряда, см. стр. 129), что облегчает электрофильное замещение водорода при этих атомах углерода. [c.396]

Наибольшее значение имеют реакции азотистой кислоты с аминами, в первую очередь с первичными ароматическими [386, 388]. Изучение влияния заместителей показало, что реагирует всегда только свободный амин. Так, для диазотирования первичных ароматических аминов при О °С в хлорной кислоте была найдена гамметовская константа реакции р = —1,6 [387]. Это значит, что реакционная способность амина возрастает по мере роста его основности. Кроме того, скорость реакции относительно сильноосновных аминов, например анилина, в слабокислой среде не зависит от концентрации амина, а зависит от квадрата концентрации азотистой кислоты. Следовательно, из азотистой кислоты медленно образуется реагент, который быстро вступает в реакцию с амином. Здесь имеют значение следующие равновесия [387] [c.405]

Так как влияние заместителей на кислотные и основные свойства органических соединений противоположно, пользуясь о-константами Гаммета, можно оценить изменение основности ароматических аминов при введении в мета- или ара-положение различных заместителей и во многих случаях предсказать основность замещенных оснований [15, 1964, т. 18, с. 245]. [c.111]

Амины как основания способны к образованию солей и их удается количественно титровать кислотами. Условия титрования зависят от того, насколько сильным основанием является амин, а это в свою очередь обусловлено строением амина простые алифатические амины являются более сильным основанием, чем соответствующие ароматические амины введение заместителей в бензольное ядро может оказать значительное влияние на основные свойства ароматического амина. [c.174]

Нитрогруппы обычно оказывают весьма сильное влияние на свойства и реакции других заместителей в ароматическом ядре, особенно если они расположены в орто- и /гара-положениях по отношению к заместителю. Сильное активирующее действие нитрогруппы при реакциях замещения галогена в ароматическом кольце было рассмотрено в гл. 23 (разд. 23-3,Б) ниже будет показано, каким образом нитрогруппа ослабляет основные свойства ароматических аминов и усиливает кислотные свойства фенолов. [c.266]

Наличие аминогруппы не оказывает влияния на характер фрагментации ароматических аминов. Их фрагментация протекает в основном за счет распада других заместителей, присутствующих в молекуле. Иногда при распаде некоторых ароматических аминов, например анилина, в масс-спектрах наблюдаются малоинтенсивные пики ионов [М-НСК] . [c.131]

Замена атомов водорода в заместителях на ф ор значительно увеличивает их электроноакцепторное влияние [228]. При этом повышаются кислотные свойства фенолов и ароматических карбоновых кислот и уменьшается основность аминов. [c.244]

Процесс образования полимочевин из изоцианатов и диаминов, так же как и образование полиуретанов, представляет собой реакцию ступенчатой полимеризации (точнее, миграционной сополимеризации), которая основана на передаче подвижного водорода амино-группы атому азота изоциановой группы. Реакция протекает без применения катализаторов с большим выделением тепла. Избыток одного из компонентов против стехиометрического соотношения приводит к снижению молекулярного веса получаемого продукта. Скорость реакции зависит от реакционной способности диаминов и диизоцианатов. При переходе от алифатических диаминов к ароматическим снижается их основность, а следовательно, и реакционная способность, которая у ароматических диаминов зависит от характера амино-группы, наличия заместителей в ядре и их влияния. В свою очередь, реакционная способность диизоциаиатов понижается при переходе от ароматических диаминов к алифатическим [48, 49]. [c.635]

Координационная связь. Основность, р/С,,. Влияние гибридизации орбиталей атома азота на основность. Основность и пространственный эффект. Основность ароматических аминов, влияние заместителей и их места в ядре. Семиполярная связь в нитрогруппе. Механизм реакции образования нитросоедннений ири взаимодействии галогеналкилоп и нитритов, Коламин, холин, четвертичные аммониевые основания. [c.250]

В тех случаях, когда X = Н, 4-СНдО, 4-СНз и З-СН3О, получалась в большом количестве мочевина, чего и следовало ожидать, исходя из влияния этих заместителей в молекуле ароматического амина на скорость реакции его с изоцианатом. Если же X = 2-N0a или 2,4-ЫОг, то получался с большим выходом амин, что объясняется, в частности, уменьшением основности амина под влиянием электроотрицательных заместителей и малой, вследствие этого, величиной k . Можно также предполагать, что электроотрицательные заместители увеличивают и константа ky становится гораздо больше константы k . [c.235]

При разработке способов получения и изучение свойств синтезированных соединений установлены закономерности реакций соединений адамантана, а именно вторичных амидов и диамидов с хлорирующими реагентами имидоилхлоридов и диимидоилхлоридов со спиртами, фенолами, аммиаком, первичными и вторичными аминами, гидразинами, сложными ароматическими соединениями термораспад имидоилхлоридов влияние эффектов адамантильной группы на реакционную способность имидоилхлоридов при их взаимодействии с нуклеофильными и электро-фильными реагентами кинетика и механизм имидоилирования гидрокси-соединений имидоилхлоридами взаимодействие имидатов с электроноакцепторными заместителями в иминофуппе с аминами и гидразином экспериментально количественно или качественно определена основность имидоилхлоридов и имидатов, установлена связь этого свойства со строением соединений. [c.85]