Террамицин установление строения

Щелочное расщепление 5-незамещенных тетрациклинов отличается от щелочного расщепления террамицина главным образом тем, что в этом случае гидролиз протекает ступенчато и не приводит к распаду молекулы на отдельные части. Лищь в присутствии окислителей происходит разрыв скелета между углеродными атомами 4, 4а, 5, 5а, 6, в результате чего образуются относительно простые вещества. Выяснение структуры последних послужило основой для дальнейших работ по установлению строения более сложных продуктов превращений, и поэтому описание реакций щелочного расщепления 5-незамещенных тетрациклинов целесообразно начать с окислительно-гидролитичсских превращений этих антибиотиков. [c.211]

До настоящего времени всем тетрациклинам обычно приписывалось пространственное строение (77) по аналогии с формулой (78), предложенной в 1953 г. для террамицина 3 2. Следует, однако, учитывать, что эта формула была опубликована без экспериментального обоснования, вследствие чего принятые в ней относительная конфигурация и направление енолизации в кольце А не могут считаться достоверно установленными. В отношении же абсолютной конфигурации эта формула представляется нам ошибочной, поскольку в ней принято р-положение ОН при Сб, тогда как (-Ь)-4-хлор-7-метокси-3-метилфталид-3-карбоновая кислота, полученная окислением ауреомицинапо своим оптическим свойствам, по-видимому, соответствует (-Ь)-атролактиновой кислоте (79) (ср. 535) в связи с чем ей следует приписать строение (80). Поэтому мы считаем, что если ф0(рмула (77) правильно передает относительное расположение заместителей при асимметрических центрах тетрациклинов , то этим антибиотикам следует приписать абсолютную конфигурацию (81). [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология