Карбоновые кислоты щелочным расщепление

Окислительно-восстановительные реакции алкинов разработаны не так подробно, как алкенов. Окисление алкинов в жестких условиях (например, щелочным раствором перманганата или концентрированной азотной кислотой при нагревании) протекает, как и окисление алкенов, с расщеплением углеродного скелета при этом образуются две карбоновые кислоты [c.112]

Поскольку карбоновые кислоты, за исключением угольной, находятся в высшей степени окисления, многие методы их получения основаны на окислении (разд. Б). Однако иногда следует предпочесть гидролиз производных кислот, находящихся в той же степени окисления (разд. А). В дополнение к методам получения кислот, основанным на окислении, в разд. В обсуждается восстановление двуокиси углерода под заголовком Карбоксилирование металлоорганических соединений . Хотя все методы получения карбоновых кислот можно было бы разделись на эти три типа, полезно отдельно рассмотреть методы, приводящие к глубоким изменениям. Поэтому добавлены разделы,, описывающие методы конденсации (разд. Г), щелочного расщепления (разд. Д), электрофильного замещения и присоединения (разд. Е) и перегруппировок (разд. Ж)- [c.220]

Щелочное расщепление простых эфиров 17-3. Пиролиз сложных эфиров карбоновых кислот 17-4. Пиролиз ксантатов (реакция Чугаева) [c.410]

Третичные спирты в нейтральных или щелочных растворах не изменяются. Однако в кислых растворах наблюдается окислительное расщепление углеводородного скелета с образованием кетонов и карбоновых кислот, с меньшим по сравнению с исходным спиртом числом атомов углерода. [c.312]

Расщепление метилкетонов с образованием йодоформа и карбоновых кислот под действием гипоиодита натрия в щелочной среде (иодоформная реакция) [c.254]

Расщепление сложных эфиров карбоновых кислот протекает также и в щелочной среде, причем расходуется стехиометрическое количество щелочи. Вместе со спиртами при этом образуются щелочные соли карбоновых кислот [c.413]

Циклооктадиен-1,4 может быть превращен в азелаиновую кислоту карбонилированием с последующим щелочным расщеплением циклооктен-4-карбоновой кислоты. Реакцию карбонилирования проводят при 160—165 X и давлении окиси углерода 9,8 МПа в присутствии октакарбонила кобальта. Циклооктадиен-1,4 предварительно растворяют в двойном объеме ацетона или диоксан и 0,3 объемах воды. [c.163]

В отличие от 0-алкилирования при восстановительном алкилировании и алкилировании по Фриделю — Крафтсу применяются более жесткие условия (сильные кислоты, щелочные металлы и т. д.), что приводит к частичной деструкции угля — расщеплению метиленовых и эфирных связей. В качестве алкилирующих агентов применяют олефины, алкилгалогениды, карбоновые кислоты, их ангидриды и др. [c.267]

Тиоамиды гидролизуются с трудом, особенно в щелочной среде, иногда их гидролиз происходит труднее, чем гидролиз амидов. Возможен полный гидролиз тиоамидов, приводящий к карбоновым кислотам, сероводороду и аммиаку или аминам, но часто в условиях гидролиза получаются нитрилы, гетероциклические соединения или продукты окислительного расщепления [370]. Аммиак, первичные и вторичные амины реагируют с тиоамидами как [c.656]

Пиролиз солей щелочных металлов. При сплавлении солей щелочных металлов карбоновых кислот со щелочами происходит расщепление углеродной цепи и декарбоксилирование, в результате чего из углеводородного радикала кислоты образуется соответствующий углеводород, например [c.279]

Как уже говорилось, углеводородные радикалы являются плохими уходящими группами, поэтому отщепления группировки X с разрывом связи С—С обычно не происходит. Однако, если образующийся анион достаточно устойчив, реакция может пойти аналогично реакциям производных карбоновых кислот. К таким реакциям, например. относится щелочное расщепление [c.411]

Окисление спиртов и альдегидов в карбоновые кислоты проводят водным раствором перманганата калия в кислой или щелочной среде, а также хромовой кислотой. Вторичные спирты и кетоны окисляются в более жестких условиях и их превращение в карбоновые кислоты сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. В этом случае в качестве окислителя применяют перманганат калия, концентрированную азотную кислоту. Весьма э( )фективно может быть проведено окислительное расщепление алкенов и алкинов до карбоновых кислот. [c.203]

Амиды гетероциклических кислот. Реакция Гофмана почти не использовалась для расщепления амидов, содержащих пятичленное гетероциклическое кольцо, связанное с карбонильной группой. Амид 1,2, 2,5,5-пентаметил1шрролидин-3-карбоно ой кислоты был превращен в 1,2,2,5,5-пентаметил-З-аминопирролнднн действием щелочного гипобромита калия, но выход при этом не указан [56]. Описана неудачная попытка превращения амида изоксазол-5-карбоновой кислоты в соответствующий амин [57]. [c.265]

Рибофлавин и другие алло- и изоаллоксазины стабильны в водных кислых растворах. Характерной особенностью соединений алло- и изоалло-ксазинового ряда является неустойчивость гетероциклического ядра молекулы в щелочных растворах, особенно при нагревании. Рибофлавин полностью расщепляется в 1%-ном водном растворе едкого натра за 24 ч при комнатной температуре. Расщепление рибофлавина (I) в щелочной среде (1 и. едкий натр, нагревание на кипящей бане в течение нескольких минут) протекает с образованием мочевины и 6, 7-диметил-1-N-(Г-D-pибитил)--2-ОКСО-1, 2-дигидрохиноксалин-З-карбоновой кислоты (IX) — т.пл. 183— 183,5° С (с разл.) [56, 571. [c.510]

Относительно расщепления N-хлор- и N-бромпроизводных амидов карбоновых кислот при помощи щелочей выше было уже указано (стр. 688 и сл.). Образовавшиеся вначале щелочные соли больщей частью разлагаются и очень трудно или совсем не выделяются. Иногда же они легко пол)"чаюуся в твердом состоянии, как, например калиевая соль о-нигоо-М-бромбензамида 58 [c.695]

Строение никотина было установлено его ступенчатым расщеплением. Так, окисление оксидом хрома (VI) привело к никотиновой кислоте (Р-пиридинкарбоновой кислоте), что указывало на наличие в никотине пиридинового кольца, связанного в р-положении с кольцом состава С5Н4Ы. Строение последнего было установлено окислением иодметилата в щелочной среде в производное пиридона — метилникотон, который в свою очередь был окислен оксидом хрома (VI) в Ы-метилпирролидин-а-карбоновую кислоту — гигриновую кислоту (П. Каррер, 1925 г.) [c.588]

Кетоны в нейтральной среде устойчивы к окислению, например не реагируют с перманганатом калия. Однако в кислой и щелочной средах кетоны окисляются с расщеплением углеродного скелета по двойной углерод-углеродной связи енольной формы (как и алкены по кратной связи см. разд. 1.2.3.1). При этом в соответствии с возможными направлениями енолизации из несимметричных кетонов образуются четыре различные продукта окисления-четыре карбоновые кислоты (К = = И) или четырехкомпонентная смесь кислот и кетонов, а из несимметричных-две карбоновые кислоты (К = = Н К = или одна кислота и один кетон [c.260]

Специальные методы. Для получения алкиламинов разработано множество специальных методов. Например, чистые первичные амины получают расщеплением амидов карбоновых кислот галогенами в щелочной среде (А. Гофман) (с. 586) [c.392]

Химическое разрушение адсорбционных слоев. Химический метод, в принципе, применим для любых дисперсных систем при условии, что используемые для стабилизации молекулы ПАВ в результате химических реакций замещения, расщепления или ионного обмена теряют способность образовывать устойчивые пленки. Например, если подкисляют эмульсии масло/вода, стабилизированные солями щелочных металлов карбоновых кислот, то возникают свободные жирные кислоты, не обладающие эмульгирующими свойствами. В частности, такой прием нашел широкое распространение в технологии изготовления пенопластов из латексов [247]. Разрушение дисперсных систем производят также введением в дисперсионную среду катионов щелочноземельных металлов. В эмульсиях типа масло/вода 5г + и Ва + при [c.121]

Когда подобное щелочное расщепление было произведено с другими природными олефиновыми жирными кислотами, часто наблюдался сдвиг двойной связи. Механизм реакции Варрентраппа был предметом длительного обсуждения. Большинство авторов приняли точку зрения, согласно которой происходит сдвиг двойной связи в положение 2,3, так как обычную реакцию Варрентраппа ни разу не осуществили с ненасыщенными кислотами, в которых положение 3 эффективно блокировано, например, как в 3,3-диметилнона-8-еновой кислоте, в то время как многие 2,3-ненасыщенные карбоновые кислоты легко расщепляются при плавлении со щелочью с потерей двух углеродных атомов. Напрцмер, в случаях октадека-2-, окта-2- и гекса-2-еновой кислот алкановая и уксусная кислоты образуются примерно в равной пропорции [144, 145]. То же соотношение продуктов получается и в случае оле >иновых кислот с длинной цепью, в которых двойная связь удалена от карбоксильной группы. [c.235]

Карбоновые кислоты выделяли как ныне применяемым в промышленности методом омыления оксидата в автоклаве с термической обработкой мыльного клея в печи и расщеплением клея минеральной кислотой, так и методом омыления его в спиртоводной среде с последующим расщеплением щелочных солей карбоновых кислот минеральной кислотой. При этом нерастворимые в воде карбоновые кислоты всплывают на поверхность, а растворимые в воде карбоновые кислоты определяют как разницу между оксидатом и суммой нерестворимых в воде карбоновых кислот и неомыляемых веществ. [c.127]

В этом случае в реакцию вводят 0-дцильное производное гидроксамовой кислоты (эфир карбоновой и гидроксамовой кнслот), которое очень похоже на N-галогенамид при расщеплении по Гофману, поскольку он принадлежит, в сущности, к одному и тому же типу соединений, будучи эфиром гидроксамовой кислоты и галогеиоводорода. 0-Ацилгидроксамовые кислоты можно также разрушить термически с образованием изоцианатов, тогда как в водно-щелочных растворах тотчас же получается первичный амин. Как и следует ожидать, тенденция 0-ацил-гидроксамовых кислот к расщеплению возрастает, если —/- [c.489]

Представленный выше механизм позволяет легко объяснить образование различных побочных продуктов, получающихся при щелочном плавлении соединения XXVI. Образование глутаровой и уксусной кислот можно приписать расщеплению по Варрентраппу ненасыщенных промежуточных соединений, а образование циклогексен-1-карбоновой кислоты — циклизации альдегидокислоты XXIX (см. стр. 250). [c.265]

Чаще всего используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот, предпочтительным растворителем служит пиридин [90], однако ацетилхлорид, галогенацетилгалогениды, галоген-уксусные ангидриды и т. д. требуют осторожного обращения, поскольку они бурно реагируют с пиридином и третичными аминами при комнатной температуре. Относительные достоинства применения ацетатов, бензоатов, сульфонатов, хлорформиатов и других сложных эфиров, часто используемых в синтезах для защиты гидроксильных групп, обсуждаются Хасламом [91]. Расщепление эфиров может достигаться кислотным или щелочным гидролизом или восстановлением. Изучались также защитные сложноэфирные группы, которые могут удаляться фотохимическим путем [92] для фенолов наиболее полезными оказались эфиры флуорен-9-кар-боновой кислоты (69), применение находят также арилтиоперок-сиды (70), получаемые из арепсульфенилхлорида (71). В результате фотолиза исходные фенолы получаются с самыми разными выходами. [c.212]

Для синтетического получения замещенных карбоновых кислот гораздо удобнее исходить из эфира малоновой кислоты, который легко может быть превращен в соответствующую малоновую кислоту и затем подвергнут декарбоксилированию (см. стр. 495). В тех случаях, когда реакцию проводят не с водными, а со спиртовыми растворами щелочей, например щелочными растворами алкоголятов, имеет место так называемое эфирное расщепление, которое проходит по схеме [c.522]

Окисление перманганатом калия в щелочной среде применяют при получении 1,2-диолов из олефииов (см. стр. 167), а TaKHve при окислепин в соответствующие карбоновые кислоты первичных спиртов (см. стр. 199) альдегидов (см. стр. 213) и различных алкилбензолов (см. стр. 187). Кроме того, эта реакция широко используется для окислительного расщепления углеродного скелета по кратным связям (как метод установления строения и в синтетической практике см. стр. 176). [c.153]

Действием этого реагента на а, р-непредельные карбонильные соединения в щелочной среде (см. стр. 166) получают соответствующие эпоксиальдегиды и кетоны, окислением карбоновых кислот в кислой среде синтезируют надкислоты (см. стр. 158). 30%-ный раствор перекиси водорода в уксусной кислоте позволяет окислять олефины в 1,2-диолы (реакция гидроксилирования см. стр. 167), а также окислять с расщеплением некоторые ароматические ядра (например, фенантре-новое в дифеновую кислоту). [c.156]

Парафиновая фракция подвергалась окислению целиком, без предварительной расфракционировки на узкие фракции. Процесс окисления проьодился на лабораторной и укрупненной установках, принцип работы которых освещен Б. К. Зейналовым [117]. Анализ продуктов производился по описанным в литературе методам, окислением оксидата в автоклаве с термической обработкой мыльного клея в печи и расщеплением клея минеральной кислотой, а также омылением окисленного продукта в спирто-водной среде с последующим расщеплением щелочных солей карбоновых кислот минеральной кислотой. При этом нерастворимые в воде карбоновые кислоты всплывают на поверхность, растворимые— определяют как разницу между оксидатом и суммой нерастворимых в воде карбоновых кислот и неомыляемых веществ. [c.51]

Физические методы установления структуры имеют особое значение для полициклических хиноновых кубовых красителей вследствие их высокой стабильности и вытекающих из этого трудностей при выделении и идентификации продуктов их химической деструкции. Гидролиз ароиламидогрупп, деструкция наружных колец (например, окисление индантрона до 2,3-дигидрокси-5,6-фталоил-хиноксалина и виолантрона до 2,2 -биантрахинонил-1,Г-дикарбо-новой кислоты) [35, с. 1071, 1081, 1107] и жесткое щелочное плавление (например, расщепление 3,4-фталоилакридона до акри-дон-З-карбоновой кислоты [36] и пиразолантрона до 3-о-карбокси-фенилиндазола) [37] — таков небольшой выбор реакций, которые могут быть использованы для разрушения молекул кубовых красителей. [c.118]

Характерная особенность антибиотиков группы бацитрацинов — исключительная лабильность вне области pH 4,5—6,5 1276]. Так, Крэйг и сотр. [537], а также Ньютон и Абрахам 1608] наблюдали медленную инактивацию бацитрацина А при зН 7 и в слабощелочной среде. При щелочном расщеплении бацитрацина Р выделена 2-изовалерилтиазол-4-карбоновая кислота (56) [536, 2440] [c.558]