Атролактиновая кислота

Гидролиз циангидрина ацетофенона приводит к атролактиновой кислоте. Реакцию удобно проводить в две стадии сначала гидролизуют циангидрин соляной кислотой до амида, а затем заканчивают гидролиз раствором едкого натра. В пересчете на исходный кетон выход кислоты составляет 30% (СОП, 5, 80). [c.289]

Следовательно, зная абсолютную конфигурацию исходного спирта, можно заранее предсказать конфигурацию атролактиновой кислоты и, наоборот, по знаку оптического вращения последней судить о конфигурации спирта. Для этого надо было как-то учесть пространственное влияние заместителей в молекулах спирта и кислоты. Прелог предложил следующую концепцию. [c.424]

Однако даже среди небольшого количества исследованных соединений установлены странные аномалии соединение СбНвСНОСНзСОЫ(СНз)2 дает положительную кривую дисперсии вращения с пиком приблизительно при 250 ммк, в то время как кривая соответствующего сложного метилового эфира является отрицательной. Кун [162] считает, что в этом случае перейдены границы приложимости вицинального правила . В ряду производных атролактиновой кислоты и метиловый эфир и диметиламид дают положительные кривые с эффектом Коттона. [c.286]

Если же мы возьмем оптический антипод спирта с конфигурацией (В), то придем к -атролактиновой кислоте (ь-1П) [c.426]

Н, СНг и СН ). В результате асимметрического синтеза была получена L-атролактиновая кислота (L-HI), что подтвердило принадлежность холестанола-7р к спиртам типа В и, следовательно, -ориентацию ОН-группы. [c.427]

Троповая кислота синтезирована различными путями например, присоединением синильной кислоты к ацетофенону (I) получен ацетофенонциан-гидрин (II), который гидролизом превращен в атролактиновую кислоту (III) присоединением к (III), после дегидратации, хлорноватистой кислоты получена хлортроповая кислота (IV), восстановленная далее в троповую кислоту (V) [c.426]

Аналогичный асим.метрический синтез, исходя из андростанолов-17р и -17а, также подтвердил их конфигурацию Из -изомера была получена L, а из а-изомера—D-атролактиновая кислота. [c.427]

Этиловый эфир атролактиновой кислоты (оптически активной) Продукт восстановления, Н2О Ni (скелетный), модифицированный оптически активной винной кислотой. Стереоспецифичность катализатора выше, чем стереоспецифичность немодифицированного Ni и Ni, модифицированного L-винной кислотой [1078] [c.671]

Синтез атролактиновой кислоты. Б 1953 г. Прелог теоретически рассмотрел асимметрический синтез с а-кетоэфирами [406]. Основываясь на данных Мак-Кензи по асимметрическому синтезу. [c.694]

Синтез оптически активной атролактиновой кислоты [c.696]

Оптически активный спирт Конфигурация полученной атролактиновой кислоты Оптическая чистота, % [c.696]

Ацетофенон Атролактиновая кислоти [c.113]

После омыления смеси эфиров спиртовой щелочью и удаления ментола, реакционный продукт подкисляли соляной кислотой и выделившуюся атролактиновую кислоту экстрагировали эфиром. Найденное удельное вращение составляло —9,5°, а степень [c.51]

Если при помощи хлорангидрида фенилглиоксиловой кислоты превратить спирт I в кетоэфир III и подействовать на него реактивом Гриньяра, то образуются сложные эфиры L + )- и 0(—)-форм атролактиновой кислоты (IV и V) [c.597]

При этом соединение IV получится в несколько большем количестве, чем V, так как присоединение метильной группы к кетонному карбонилу в молекуле кетоэфира III происходит легче со стороны заместителя Ср (из-за плоскости чертежа), чем со стороны большего по размерам заместителя Б. Поэтому после омыления смеси сложных эфиров IV и V получится смесь ( + )- и 0 —)-атролактиновых кислот, в которой преобладает ( + )-форма, вследствие чего эта смесь кислот не является рацемической, а вращает плоскость поляризации света вправо. Если бы исходный спирт обладал конфигурацией II, то в результате тех же превращений получилась бы атролактиновая кислота, содержащая избыток молекул 0 —)-антипода и поэтому вращающая влево. Таким образом, определив направление вращения получившейся атролактиновой кислоты, можно установить пространственное строение исходного спирта. Этот метод позволил выяснить абсолютные конфигурации в ряду терпенов, стероидов и некоторых других сложных природных соединений. [c.598]

Направляющее стерическое влияние асимметрического центра может в действительности передаваться на большие расстояния, когда использование молекулярных моделей не позволяет обнаружить ни связывания, ни отталкивания групп. Отличным и хорошо изученным примером является асимметрический синтез ь-( + )- и о-(—)-атролактиновой кислоты из [c.347]

Атролактиновая кислота, теряя воду, так же как и троповая кислота, г,ре-вращается в атроповую кислоту. [c.389]

Полученная атролактиновая кислота имела [а]в —9,5°, что отвечает оптической чистоте 25%. Сходный синтез с участием борнилового эфира фенилглиоксиловой кислоты и этилмаг-нийиодида привел к получению родственной оптически ак-тивной кислоты [c.124]

При указанной на схеме конфигурации а-фенилэтильного остатка из эфиров (X = О) образуется атролактиновая кислота преимущественно S-конфигурации (правовращаюшая), а из амида (X = NH)—атролактиновая кислота с преобладанием R-антипода [91]. [c.124]

Прелог выбрал для работы эфиры оптически активных опиртов и фе-нилглиоксиловой кислоты. При действии на них магнийметилиодида получались эфиры так называемой атролактиновой кислоты (П1), а при последующем омылении — сама атролактиновая кислота, по оптическому вращению которой устанавливалась ее принадлежность к о- или L-pядy (абсолютная конфигурация атролактиновой кислоты была ранее точно установлена). [c.424]

Прелог проверил свои раосуждения на опытах с карбинолами, абсолютная конфигурация которых известна совершенно точно. Так, если исходным веществом является борнеол (V), конфигурация которого, как легко видеть, принадлежит к типу (В), была получена ь-атролактиновая кислота (ь-Ш) [c.426]

При проведении реакции с холестанолом-7а получалась D-атролактиновая кислота. Результат этой работы однозначно доказал, что сам холестанол имеет гидроксильную группу в -положении, а значит все формулы, которыми до снх пор пользовались химики, оказались абсо- 1Ютно точными. [c.427]

Поступление, распределение и выведение из организма. И. по падает в организм главным образом респираторным путем и быстро распределяется кровью по органам и тканям. Биотрансформация осуществляется микросомными ферментными системами, локализованными преимущественно в печени. Предполагается, что первичной реакцией биотрансформации является окисление молекулы в боковой цепи, конечные продукты биотрансформации И. — атролактиновая кислота и 2-фенил-2-пропанол, выделяющийся с мочой в виде глюкуронида. Определение атролакти-новой кислоты в моче используется как экспозиционная проба (Гадаскина, Айзверт). [c.205]

Производные миндальной кислоты (СвНвСНОНСООН) и атролактиновой кислоты [СбНзС (СНз)ОНСООН], однако, дают гораздо более крутые плавные кривые (в диапазоне длин волн, в котором можно провес ги измерения), а во многих случаях обнаруживают четкий максимум. [c.286]

Если же вести омыление при нагревании, то образовавшаяся атролактиновая кислота отщепляет воду, затем к двойной связи присоединяется хлороводород, н наконец атом галоида обменивается на гидроксил. В результате получается изомерная а-фенил- 3-оксипропионоЕая кислота (троповая кислота) i [c.377]

Модификацией синтеза атролактиновой кислоты по Прелогу могло бы быть восстановление фенилглиоксиловых эфиров литийалюминийгидридом, в результате чего мог бы образоваться оптически активный Р-фенилэтиловый спирт. Однако Берсон и др. [410] показали, что эта методика неприменима, так как образующийся гликоль имеет конфигурацию, обратную конфигурации атролактиновой кислоты. Это объясняется тем, что восстановлепие сложноэфирной карбонильной группы протекает быстрее, чем восстановление а-карбонильной группы, в результате чего сложноэфирная связь рвется раньше, чем осуществляется полное восстановление. [c.697]

При этерификации фенольных гидроксильных групп соединений I—IV фенилглиоксиловой кислотой и взаимодействии образующихся эфиров с HзMgI были получены следующие выходы п-(—)-атролактиновой кислоты (V) [c.349]

Троповая и атролактиновая кислоты. O HэIлeниeм алкалоида атропина получается троповая кислота (темп, плавл. 117—118°) [c.388]

Химия природных соединений (1960) -- [ c.424 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.694 , c.695 , c.696 , c.697 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.289 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.597 , c.598 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.388 , c.389 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.388 , c.389 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.165 ]

Стереодифференцирующие реакции (1979) -- [ c.163 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.0 , c.295 , c.385 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология