Замещение водорода на аминогруппу влияние температуры

Полиамидам посвящено большое число статей, из которых мы остановимся лишь на нескольких. Ряд свойств полиамидов и их зависимость от Н-связи рассмотрены в обзорах Брилла [280] и Шампетье [363] (относительно некоторых возражений см. разд. 2.3). Банн с сотрудниками [947], а также Коршак и Фрунзе [1133] считают, что многие свойства зависят главным образом от числа амидных групп (на 100 углеродных атомов) и, кроме того, от четности или нечетности числа групп — СНа —, которые находятся между ними. К числу свойств, подверженных влиянию Н-связей, относится температура плавления, эластичность, прочность на разрыв, степень кристалличности, растворимость. Марки Тоболски [1339] дают ссылки на некоторые оригинальные работы. Влияние изменения числа, расположения и ориентации групп, образующих Н-связи, в 31 полиамиде и сополимерах было исследовано Бейкером и Фуллером [116]. Уменьшение числа Н-связей из-за неблагоприятного расположения групп приводит к понижению температуры плавления и уменьшению эластичности (см. также [362]). Льюис и Рейнолдс [1226] собрали данные, показывающие, что аналогичные изменения в свойствах наблюдаются при замещении водорода аминогрупп на алкильные (или другие) группы [115, 216, 2188]. Теоретически этот вопрос рассмотрен в работах [1132, 1775]. [c.282]

Сравнение влияния заместителей на температуры плавления и кипения родоначальных соединений весьма показательно. Метильные и этильные группы, связанные с углеродными атомами кольца, обычно повышают температуру кипения примерно на 20—30 и 50—60° соответственно, но при замещении атома водорода МН-группы каким-либо радикалом температура кипения значительно понижается (пример пиразол1-метилпиразол) вследствие уменьшения легкости ассоциации. Кислоты и амиды — твердые вещества более высокие температуры плавления обычно имеют кислоты, которые содержат в ядре атом азота, т. е. когда возможность образования водородной связи возрастает. Почти все амиды плавятся в пределах 130—180°. Соединения, содержащие в ядре атом азота и связанную с ядром гидроксильную, меркапто-или аминогруппу, обычно твердые и имеют сравнительно высокие температуры плавления для многих окси- и меркаптосоединений это можно объяснить таутомерией содержащих водородные связи кето- и тионовых форм (см. стр. 88). Однако водородная связь, очевидно, может также встречаться в оксисоединениях, например в З-оксипиридине, и в аминосоединениях. Метокси-, метилтио- и диметиламиносоединения часто представляют собой жидкости. Хлорсодержащие соединения обычно имеют температуры кипения, [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология