Гофмановское расщепление четвертичных аммониевых оснований

ЭЛИМИНИРОВАНИЕ ТРИАЛКИЛАМИНА ИЗ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕВЫХ ОСНОВАНИЙ (ГОФМАНОВСКОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ) [c.336]

II R = Н), полученного ранее [481] путем гофмановского расщепления четвертичного аммониевого основания (III), составляет 56%. [c.344]

Как известно, гофмановское расщепление четвертичных аммониевых оснований является одним из общих методов получения непредельных углеводородов. Расщепление по Гофману имеет большое значение для исследования строения алкалоидов. [c.58]

Разложение четвертичных аммониевых оснований, имеющих в углеродной цепи атом Н в -положеиии к атому N, на третичный амин, олефин и воду (гофмановское расщепление) [c.602]

Реакция пиролиза четвертичного аммониевого основания, приводящая к образованию олефина и третичного амина, известная под названием гофмановского расщепления [59], представляет собой один из наиболее широко используемых процессов при установлении строения алкалоидов . Однако зачастую интерпретация результатов реакции требует известной осторожности. Основным содержанием данного обзора будет рассмотрение других реакций, которые могут сопровождать или подменять собой нормальный ход расщепления. [c.341]

Ключевой стадией этой последовательности нревращеннй является гофмановское расщепление четвертичного аммониевого основания. Циклонронен абсолютно стабилен только в твердом виде при -196°С, но уже при -80 он самопроизвольно нолимернзуется. [c.1843]

Последнее подвергали исчерпывающему метилированию, в результате которого получалась гидроокись четвертичного аммониевого основания П1. При перегонке в вакууме образовывалось диеновое основание IV, которое в результате повторного гофмановского расщепления было превращено в циклооктатриен V реакция с бромом, протекающая как [c.126]

I Элиминирование 2 может сопровождать протекающее через ониевые интер-щедиаты нуклеофильное замещение в спиртах, тиолах, аминах и их производных. Ш частности, один из общих методов получения алкенов основан на расщеплении Ари нагревании четвертичных аммониевых оснований (гофмановский распад). [c.177]

Этот весьма дорогой и доступный лишь в малых количествах алкалоид восстанавливали до спирта I, и затем дегидратировали в соединение П. Последнее подвергали исчерпывающему метилированию, в результа те которого получалась гидроокись четвертичного аммониевого основания П1. При перегонке в вакууме образовывалось диеновое основание IV, которое в результате повторного гофмановского расщепления было превращено в циклооктатриен V реакция с бромом, протекающая как [c.120]

Основной вывод из всех рассмотренных выше данных заключается в том, что в случае обычных реакций расщепления по Гофману, т. е. при пиролизе четвертичных аммониевых оснований, преобладает, как правило, транс- -отщепление. транс- -Отщеплепие имеет место также при расщеплении галогенных солей четвертичных аммониевых оснований амидом натрия. Однако при взаимодействии четвертичной аммониевой соли с металлоорганическим соединением обычно преобладает механизм цис-а, -элиминирования, включающий образование промежуточного илида. Изменения в строении аммониевой соли, приводящие к возникновению пространственных препятствий в переходном состоянии Для транс-отщепления или способствующие усилению кислотного характера метильных атомов водорода, увеличивают значение цис-а, -элиминирования (в ущерб транс-отщеплению) даже в условиях нормального гофмановского расщепления. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология