Четвертичные аммониевые основания разложение

Разложение четвертичных аммониевых оснований на олефины и третичные амины обычно называют расщеплением по Гофману или реакцией исчерпывающего метилирования . [c.96]

Напротив, Гофман установил (1851 г.), что при термическом разложении четвертичных аммониевых оснований ( гофманов-ское расщепление через исчерпывающее метилирование ) предпочтительно возникает олефин с наименьшим числом алкильных групп. [c.199]

В качестве побочного продукта образуется некоторое количество соли четвертичного аммониевого основания, для разложения которой реакционную массу нагревают в автоклаве с раствором едкого натра при 130—170 °С [c.183]

При термическом разложении четвертичных аммониевых оснований с различными алифатическими радикалами, одним из которых является этил, предпочтительно образуется этилен и соответствующий амин [c.178]

Согласно второму предположению, на направление реакции разложения четвертичных аммониевых оснований в соответствии с правилом Гофмана решающее влияние оказывают пространственные факторы. [c.181]

Разложение четвертичных аммониевых оснований, имеющих в углеродной цепи атом Н в -положеиии к атому N, на третичный амин, олефин и воду (гофмановское расщепление) [c.602]

Реакции термического разложения четвертичных аммониевых оснований и N-оксидов третичных аминов, приводящие к алкенам, по существу, являются превращениями не самих аминов, а их производных они относятся к реакциям элиминирования (см. разд. 2.2 и 3.1.6), в них затрагивается С—Н-связь атома углерода, соседнего с несущим функциональную группу. [c.420]

Существует несколько способов приготовления титрованных растворов четвертичных аммониевых оснований. Наиболее распространенными способами являются метод ионного обмена их солей на ионите в ОН-форме и метод обменного разложения этих солей окисью серебра в спиртовом растворе, но они, к сожалению, трудоемки и требуют большой затраты времени. Для приготовления [c.105]

Реакции нуклеофильного замещения часто сопровождаются отщеплением. При взаимодействии со щелочами галоидные алкилы образуют не только спирты, но и непредельные соединения. Последние возникают так н<е как побочный продукт действия минеральных кислот на спирты. Разложение четвертичных аммониевых оснований также дает в качестве побочного продукта замещенный этилен. Все это подтверждает предположение о существовании общего механизма замещения и отщепления. Реакция замещения обозначается символом Е (elimination)..Так же как и для нуклеофильного замещения, здесь возможны два механизма бимолекулярный ( 2) и мономолекулярный [c.200]

Все растворы четвертичных аммониевых оснований подвергаются медленному разложению. Это разложение является результатом образования триалкиламинов. Поэтому растворы желательно хранить в темных склянках в холодильниках. До установки титра раствор оставляют на 2—3 суток, предварительно насытив его сухим азотом. [c.105]

С другой стороны, четвертичные аммониевые основания, содержащие различные первичные алкильные группы, всегда отщепляют этилен, если одна из групп — этильная. В других случаях всегда образуется наименее замещенный олефин. Например, разложение XV приводит к этилену, а разложение XVI — к пропилену. [c.344]

Во многих случаях, как, например, при разложении четвертичных аммониевых оснований, отщепление является преобладающей реакцией. То, что реакции отщепления протекают одновременно с реакциями нуклеофильного замещения, наводит на мысль об общем механизме этих реакций. Справедливость такого предложения была подтверждена специальными исследованиями [1]. [c.113]

Правило Гофмана. При разложении четвертичных аммониевых оснований образуется тот олефин, у которого ненасыщенные атомы углерода связаны с наименьшим числом алкильных групп наименее алкилированный этилен) [c.123]

Определите строение соединения С4Н,К , которое при восстановлении алюмогидридом лития образует амин С4НцМ, дающий при исчерпывающем метилировании и последующем разложении четвертичного аммониевого основания 1-бутен. [c.96]

Получение непредельных углеводородов путем термического разложения четвертичных аммониевых оснований также происходит, как правило, без перегруппировки 1191 [c.675]

Термическое разложение четвертичных аммониевых оснований с образованием алкенов является примером довольно общего явления, заключающегося в том, что высокие или умеренно высокие температуры благоприятствуют образованию ненасыщенных соединений. Ряд других примеров был приведен в предыдущих главах какие примеры можете привести Вы [c.632]

Наряду с указанными выше наиболее часто используемыми методами для получения винильных производных гетероциклических соединений могут быть выбраны и другие пути синтеза этих соединений. Такими методами являются декарбоксилирование замещенных акриловых кислот [146, 274, 387], циклизация соединений линейного строения [277, 293, 294, 315, 356, 358], разложение иодистых солей четвертичных аммониевых оснований [260, 346, 347], магнийорганический синтез [43, 276], разложение P-N-диметиламиноэтильных производных [345], N-алкилирование винильных производных пиперидина [346], одновременное декарбоксилирование и дегидратация или дегидробромирование замещенной окси- или бромпро-пионовой кислоты [311]. [c.217]

Ц. получают с помощью р-ций элиминирования, используя доступные замещенные циклоалканы. Так, циклопропен и циклобутен получают термич. разложением четвертичных аммониевых оснований в условиях р-ции Гофмана либо термич. разложением К-оксвдов третичных аминов [c.371]

Элиминирование галогеноводородов из алкилгалогени-дов либо воды из спиртов подчиняются в основном Зайцева правилу (атом Н отщепляется от наименее гидрогенизир.. атома углерода), а Э. р. при термич. разложении четвертичных аммониевых оснований - правилу Гофмана (из неск, возможных олефинов образуется тот, к-рый содержит наименьшее число алкильных заместителей, обычно этилен см. Гофмана реакции), напр. [c.474]

Процесс элиминирования при термическом разложении четвертичных аммониевых оснований подчиняется правилу ГОФМАНА из нескольких возможных олефннов образуется тот, который содержит наименьшее число алкильных заместителей (обычно этнлен), например [c.427]

Для получения алкенов с крайним положением двойной связи используют также термическое разложение четвертичных аммониевых оснований по Гофману). Однозначное протекание реакции обеспечивается применением триметилал-киламмониевых оснований, поскольку и в этой реакции метильные радикалы не изменяются, а модификации подвергается лишь радикал RHj Hj - [c.421]

Реакцию можно проводить и без выделения оснований, нагревая соли аммония с водными растворами щелочей. Разложение четвертичных аммониевых оснований проводят также без нагревания в присутствии металяоорганических соединений (например, eHjLi) или KNH2 в жидком NH3. Расщеплению подвергаются алифатические, алициклические и гетероциклические аммониевые основания (за исключением производных пиридина и других азотсодержащих гетероциклов) [c.146]

Влияния на начало разложения ОН-формы в воздухе и з воде трнметиламмониевого и пиридиниевого анионитов асфальтитовая и формолитовая матрицы (как и полистирольная) практически не оказывают. Это можно объяснить тем, что благодаря 1-эффекту в четвертичных аммониевых основаниях связь С—N настолько поляризована, что структура каркаса как фактор термостойкости приобретает второстепенное значение. Однако по величине и скорости потерь емкости предпочтение следует отдать формолитовой матрице, которая в целом способствует увеличению термостойкости. [c.138]

Если атом азота связан с различными заместителями, то при разложении четвертичных аммониевых оснований олефин образуется из заместителя с меньшим числом атомов углерода правило Гофмана). Например, из гидроокиси диметилэтилпропиламмония получается этилен, а не пропилгн [c.96]

При исследовании разложения чевертичных аммониевых оснований также была обнаружена определенная направленность процессов А. В. Гофман установил, что если в четвертичном аммониевом основании одной из четырех алкильных групп является этил,—при разложении всегда образуется этилен (правило Гофмана) [4] [c.376]

Ниже сопоставлены выходы олефинов, образующихся при разложении четвертичных аммониевых оснований общей формулы [ДСНз—Ы(СНд)з] 0Н в зависимости от состава и строения углеводородного остатка К [18] [c.387]

Расщепление по Гофману. — Выделенный Пельтье (1821) из черного перца Piper nigrum) алкалоид пиперин представляет собой амид, при гидролизе которого спиртовой щелочью получаются кислый и основной компоненты. Они были названы пипе-риновой кислотой и пиперидином. Каур (1857) нашел, что новое основание является вторичным амином формулы sHnN, но не установил его строения. Эта проблема привлекла внимание Гофмана (1881), но первая попытка расщепить молекулу действием хлористого водорода при высокой температуре оказалась безуспешной. Второй подход был основан на наблюдении, сделанном Гофманом за 30 лет до этого, что четвертичные аммониевые основания претерпевают гладкое термическое разложение. Гидроокись тетраметиламмония образует при разложении триметиламин и метанол [c.606]

Теоретическая интерпретация этого правила вытекает из данных кинетических исследований школы Инголда (1927—-1948) по р-элими-кированию четвертичных аммониевых оснований и родственных им гидроокисей сульфония . Эти реакции элиминирования являются реакциями второго порядка (реакции Е2) и на примере разложения иона этилдиметилсульфония Инголд изображает их следующим образом [c.609]

СНзСН2СН=СН.2-> СН2=СНСН=СН.,) ароматизация (н-гептан- -толуол). Термическая дегидратация спиртов над окисью алюминия. Алкены из алкилсерных кислот. Образование карбида кальция (в электрической печи). Пиролиз касторового масла на н-гептальдегид (энантол) и ундециленовую кислоту. Декарбоксилирование муравьиной кислоты при 160 С. Термическое хлорирование пропилена до аллилхлорида, образующегося вместо насыщенного продукта присоединения. Пиролиз ацетона до кетена. Каталитическое дегидрирование вторичных спиртов до кетонов. Термическая деполимеризация полимеров альдегидов. Альдоль кротоновый альдегид. Термическое разложение четвертичных аммониевых оснований. [c.644]

Разложение четвертичных аммониевых оснований с -нитрофенэтиль-ной группой происходит самопроизвольно. Таким же образом вместо этилена образуется 2,4,6-тринитростирол [11] [c.270]

Если таких условий нет, эффект не проявляется или проявляется в ослабленном виде. Например, так объясняется правило Гофмана о предпочтительном выделении этилена при термическом разложении четвертичных аммониевых оснований, а также ряд других реакций. Постулированный новый механизм подачи электронов метильными rpynnaiviH представляет единообразное объяснение многих до сих пор темных моментов в органической химии [там же, стр. 1846]. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология