Диазогруппа на атомы галоида

Кроме группы NOa, следующие заместители оказывают активирующее действие на атомы галоида, находящиеся в орто-пара-положеш1ях диазогруппа N=N+, сульфонильная группа SOg, карбонильная группа СНО, OR, карбоксильная группа СООН, С00 , OOR, N и т. д. и галоиды. Все эти заместители вызывают в ароматическом ядре эффекты —I или —I и —Е, как уже отмечалось, и тем самым уменьшают электронную плотность у реакционного центра (у атома углерода ядра, с которым связан замещенный атом галоида). Наоборот, группы с +1- и +Е-эффектами оказывают дезактивирующее действие. [c.45]

Большая часть доказательств, касающихся распределения связей в молекуле нафталина, сводится к сравнению реакщюн-ной способности положений 1 и 3 в 3-замещенных нафталинах. Марквальд2 впервые обратил внимание на резко выраженное различие реакционной способности в двух орто-положениях по отношению к гидроксилу в р-нафтоле и с тех пор данные о такого рода различии отмечались в многочисленных исследованиях. р-Нафтол сочетается неизменно в положении 1 (см. стр. 111). Если в этом положении имеется алкильная группа, сочетание не идет даже с очень активными диазосоединениями. Если г о-ложение 1 замещено такими группами, как карбоксил или галоид, последние вытесняются диазогруппой. В положение 3 р-нафтол совсем не замещается. Инертность положения 3 не может быть приписана меньшей реакционной способности р-пол э-жений, так как 4-метил-1-нафтол легко сочетается в положе НИИ 2. Это говорит в пользу фиксированной структуры (I), в которой все 4 а—р-связи двойные, а обе р—р-связи ординарные. Тогда атом углерода в положении I является частью еноль-ной системы, а в положении 3 нет результатом этого является резко выраженное различие в реакционной способности. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология