Замещение атомов галоидом

Для других галоидсодержащих растворителей не всегда ясно, происходит ли вначале замещение атома галоида яли водорода, находящегося у того же атома углерода (известно, например, что хлороформ при реакции с органическими свободными радикалами предпочтительно замещает водород, а не хлор) [77]. [c.125]

Гидролиз. При кипячении галоидных алкилов с водой происходит замещение атома галоида па гидроксильную группу [c.79]

В связи с тем, что при работе с фтором и его органическими производными требуется особая осторожность, в настоящем руководстве не рассматриваются способы получения фторорганических соединений. Необходимые указания по этому вопросу читатель найдет в литературе Присоединение галоидов, и галоидоводородов к ненасыщенным соединениям описано в главе, посвященной реакциям присоединения. В данной главе рассматриваются реакции замещения водорода или гидроксильной группы галоидами, а также реакции замещения атома галоида другим галоидом. [c.174]

Другой метод получения органических соединений иода состоит в замещении атома галоида в хлор- или бромсодержащих органических соединениях на иод [c.180]

Замещение атома галоида фтором в органическом соединении может быть осуществлено посредством обработ-и аким-либо неорганическим фторидом. Наибольшее и атой 1)еакции имеют фториды ртути, серебра [c.61]

Представление о присоединении по карбонильной группе подтверждалось тем наблюдением, что фторангидриды наиболее, а иодангидриды наименее реакционноспособны по отношению к магнийорганическим соединениям [5,11]. Поскольку такой порядок прямо противоположен порядку изменения реакционной способности С — Х-связей в реакциях замещения, то казалось маловероятным, что происходит прямое замещение атома галоида. [c.45]

Замещение атома водорода на атом галоида, гидроксильную, карбоксильную, нитро- или аминогруппу приводит к повышению температуры плавления. При замещении атомом галоида температура плавления повышается соответственно повышению атомного веса галоида иодзамещенные производные плавятся выше бром-и хлорзамещенных. Нитросоединения имеют более высокую температуру плавления, чем соответствующие галоидные соединения. В ароматическом ряду это правило замещения атома водорода имеет исключения, обусловленные нарушением симметрии молекулы бензола, нафталина и т. п. [c.186]

Реакции (13—15) состоят в нуклеофильном замещении атома галоида в ацилгалогенозах на остатки бескислородных неорганических кислот [c.194]

Большинство упоминавшихся выше реакций ацилгалогеноз состоит в нуклеофильном замещении атома галоида, которое может протекать по механизму 5/у1 или 5 у2 или с соучастием соседней ацилоксигруппы. [c.196]

Реакция замыкания кольца в синтезе Габриэля подчиняется кинетике первого порядка в соответствии с внутримолекулярным замещением атома галоида свободной аминогруппой [50]. Такая циклизация стереоспецифична и сопровождается обращением конфигурации у атома углерода, связанного с удаляющейся группой . [c.22]

Галоидирование. Трополоны реагируют с галоидами с образованием продуктов замещения. Атомы галоида вступают в положения 3, 5 и 7, но преимущественно в 3 и 7. Изучено бромирование самого трополона [81, 123, 318, 361] и ряда его производных — 4-метил- [160, 254, 321], 4-изопропил- [330, 335, 346, 349], 5-изопропил- [275], 5-окси- [357], 5-ацетиламино- [356], [c.396]

Об этом говорит сравнение констант скоростей замещения атомов галоидов на иод (KI в растворе ацетона) при 25° С [c.177]

Известно, что оптически активные алкилгалогениды, у которых галоид связан с единственным в молекуле асимметрическим атомом углерода, могут рацемизоваться при действии на них раствора галогенида щелочного металла с таким же галоидом. Из этого факта можно сделать вывод о том, что если рацемизация обусловлена замещением атома галоида в галоидном алкиле на ион галоида, то по крайней мере некоторые элементарные процессы замещения представляют собой обращение. [c.83]

Замещение атомов галоидов на фтор может быть выполнено различными путями. Эти методы имеют большое значение для синтеза алифатических фторидов. Атомы других галоидов в органических соединениях способны замещаться на фтор при действии элементарного фтора. Однако, несмотря на то, что таким путем из четыреххлористого углерода [13] можно приготовить даже четырехфтористый углерод, этот способ синтеза четырехфтористого углерода не имеет практического значения. Замещение атомов галоида удобнее производить, пользуясь различными неорганическими фторидами. [c.13]

Простейший способ синтеза органических фторидов, который заключается в непосредственном замещении атома галоида на фтор действием одного только фтористого водорода, оказался эффективным лишь для немногих примеров. В общем случае необходим катализатор, которым могут служить галогениды тяжелых металлов. При этом неясно, играют ли эти вещества роль истинных катализаторов или же фторирование осуществляется фторидами тяжелых металлов, образующимися при взаимодействии галогенидов металлов с фтористым водородом [c.44]

В промышленности в качестве катализаторов для реакции фторирования галоидных алкилов фтористым водородом применяются фториды тяжелых металлов, в особенности фториды сурьмы. Фторид хрома является истинным катализатором, так как сам он неспособен фторировать, но промотирует замещение атомов галоида при действии НР [56]. Реакцию проводят, пропуская смесь галоидного алкила с фтористым водородом над катализатором, состоящим из угля, 5—15% фтористого хрома и небольшого количества окиси хрома. Степень фторирования растет е увеличением относительного количества НР в реакционной смеси и с повышением температуры (от 350 до 550°). [c.45]

Во время реакций фтористого водорода с галоидопроизводными предельных углеводородов происходит не только замещение атома галоида на фтор, но иногда также отщепляется галоидоводород и образуются олефины. Отщепление галоидоводородной кислоты обычно вызывается действием высокой температуры, развивающейся при реакции замещения, и не обусловлено непосредственно действием фтористого водорода но известно несколько случаев, когда фтористый водород проявляет каталитическое действие в этом направлении. [c.62]

Механизмы реакций замещения галоидов в галоид-алкилах Среди первичных галоидалкилов наиболее реакционноспособными являются галоидметилы, у которых замещение атома галоида происходит значительно легче, чем у высших гомологов С Н2 +1СНгХ. [c.101]

Подробное исследование этого различия в скоростях реакций привело к выводу, что замещение атомов галоида у первичных, вторичных и третичных галоидалкилов протекает по различным механизмам. Скорость гидролиза первичных и вторичных галоидалкилов зависит как от [c.101]

Наконец, доказательством строения спиртов может служить также синтез их из галоидалкилов и гидрата окиси серебра (влажной окиси серебра), поскольку он заключается в замещении атома галоида в га-лоидалкиле гидроксильной группой гидроокиси серебра [c.107]

Для превращения в амины простых ароматических галоидпроизводных, например хлорбензола, необходимо нагревать эти вещества с аммиаком в автоклаве при высокой температуре кроме того, целесообразно проводить реакцию в присутствии меди, которая здесь играет роль катализатора. В таких условиях из хлорбензола удается получить до 80% анилина. Довольно легко происходит замещение атома галоида аминогруппой при действии на галоидобензол амидом калия в жидком аммиаке. [c.566]

Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера—Тимана для синтеза модельного соединения, содержащего ангулярную метильную группу. Исходный фенол, аг-2-тетралол I (т. пл. 60 С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлоркетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168°С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — Ю-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С) [c.383]

Одним из наиболее обычных и важных путей образования углерод-углеродной связи является замещение атома галоида u галоидном алкиле [176]. Паибо. (ее важными из этих методов являются следуюп].йе [c.184]

Замещение атома галоида нитрогруппой при действии избытка азотной кислоты..............................................321 [c.7]

Замещение атома галоида нитрогруппой при действии избытка [c.321]

Кроме способов Мейера и Кольбе для замещени.ч галоида нитрогруппой в некоторых случаях подвергают галоидное соединение воздействию большого избытка азотной кислоты. Эта реакция обратима действительно, иногда удается при действии галоида на нитросоединение заместить нитрогруппу атомом галоида. Здесь, очевидно, играет роль состояние равновесия в реакционной смеси. Так, например, при действии избытка азотной кислоты на хлорали-зарин происходит замещение атома галоида нитрогруппой н образование нитроализарина [c.321]

Нитрование 2-галоид-№-ацетш1-1,4-нафтйлейдиамина протекает нормально с образованием 2-галоид-З-нитропроизводного напротив, в случае 4-галоид-№-ацетил-1,2-нафтилендиамина, 2-га-лоид-№-ацетил-1,4-нафтилендиамина и 3-хлор-№, №-диацетил-1,2-нафтилендиамина при всех условиях нитрования происходит замещение атома галоида нитрогруппой и образование соответственно 4-, 2- и 3-нитросоединений s . Доп. ред.] [c.322]

Важнейшие реакции гликозилгалогенидов. Важнейшие превращения ацилгалогеноз представлены на стр. 194. Большинство этих реакций связано с замещением атома галоида и широко применяется в синтетической практике для введения заместителей при гликозидном центре сахаров. [c.193]

Реакции (1—6) приводят к алкил-, арил- или ацил-О-глико-зидам и состоят в нуклеофильном замещении атома галоида на алкокси-, арилокси- или ацилоксигруппы путем конденсации ацилгалогеноз со спиртами (реакции 1,2) или металлическими производными гидроксилсо-дерх<ащих соединений (реакции 3—6). Сходные реакции (7 и 8) дают тиогликозиды. При конденсации ацилгалогеноз с аминами и их производными образуются Ы-гликозиды (реакции 9—11), причем для низкоосновных соединений применяют металлические производные (реакция 9), [c.193]

Реакция Кенигса — Кнорра . В 1901 г. Кениге и Кнорр предложили метод синтеза ацилированных 0-алкилгликозидов, основанный на конденсации ацилгалогеноз со спиртами в присутствии окиси серебра. Сущность метода заключается в замещении атома галоида в ацилгалогенозах на алкоксигруппу с отщеплением молекулы галоидоводорода, например [c.215]

Осложнения, возникающие при синтезе кетозидов по методу Кенигса — Кнорра, связаны, очевидно, с тем, что соответствующие ацилгалогенозы имеют две ацилоксигруппы, соседние с гликозидным центром вследствие этого реакции с соучастием при замещении атома галоида возможны для обоих аномеров ацилгалогеноз. Можно также предположить, что оба ортоэфирных катиона, которые должны при этом образовываться, находятся в равновесии друг с другом, причем каждый из них способен реагировать со спиртами в двух направлениях с образованием ортоэфира или гликозида [c.247]

Реакции радикального и нуклеофильного замещения рассматриваемых соединений изучены мало. Однако известно, что прямое нуклеофильное замещение атома галоида в ядре молекул I—III без дополнительной активации соседней электроноакцепторной группой протекает очень трудно. Иногда, как, например, в случае соединения XXVII, реакции нуклеофильного замещения сопровождаются сложными превращениями. Следует отметить, что бензо- [c.156]

Замена галоида в пиридиновом цикле также показывает, что атом азота существенно активирует молекулу по отношению к нуклеофильным реагентам. В то время как прямое замещение атома галоида в 3-галоидпиридинах очень затруднено, галоиды в положениях 2 и 4 достаточно подвижны. Табл. 7-1 показывает, что по положению 4 реакция протекает несколько быстрее. [c.214]

В этих реакциях происходит замещение атома галоида гидроксильной, алкоксильной или аминогруппой. Хлорангидриды более активны. [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология