Эпимеры время элюирования

Поэтому в земной коре под влиянием каталитического воздействия пород происходят конфигурационные изменения исходных молекул. Время и место изменения этой конфигурации (диагенез, катагенез) являются еще весьма дискуссионными. Кроме изменения конфигурации атома С-14, что приводит к молекулам, имеющим уже 1 ис-сочленение колец /D (14р), в нефтяных (геологических) стеранах возможна также эпимеризация 17-го и 20-го углеродных атомов. В результате этих превращений образуются так называемые изо-стераны (два изомера), имеющие следующую конфигурацию а,14Р,17Р,20Д и 205. Эти два углеводорода обычно хорошо разделяются при ГЖХ и хорошо видны на хроматограммах нефтей. Интересна история определения особенностей их пространственного строения. В работах автора [32, 32а] каталитической изомеризацией 5а-холестана были получены изостераны, тождественные нефтяным. На основании масс-спектров им была приписана цис- lD-, т. е. 14р-конфигурация. Аналогичные стераны были описаны в нефтях в работе Райбака [29]. Далее в работе [30] было установлено, что ники изостеранов имеют 17р-конфигурацию заместителя и два основных пика принадлежат 14р,17 ,205 и 20Д-эпимерам. Однако окончательный порядок элюирования 205 и 20Д-эпимеров, а также окончательное подтверждение строения важнейших конфигурационно измененных стеранов (на примере холестана) было сделано независимо в работах [31, 33, 33а]. [c.115]

Как уже указывалось, изомеры, имеющие транс-ориентацию заместителей в кольце, более устойчивы, в то время как ориентация метильного заместителя в алифатической цепи (в этом соединении) на устойчивость изомеров почти не влияет. Поэтому порядок элюирования эпимеров (син или анти) внутри групп транс- или г мс-изомеров установить пока не удается. Приведенный пример 1-метил-2-2 метилпентил)циклопентана является как бы своего рода связующим звеном между стереохимией диастереомеров циклоалканов и диастереомеров алканов. Пример этот еще раз показывает, что вопросы стереохимии циклических углеводородов и углеводородов с открытой цепью необходимо рассматривать совместно и что на этом пути исследователя ждет еще множество интересных и нерешенных вопросов. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология