Изомеры устойчивость

Первый изомер устойчивее, так как эффективные заряды на атомах имеют меньшее значение, чем во втором. [c.408]

НЫЙ известны бицикло[4.1.0]-системы, например 44 [121]. При сочленении трехчленного и восьмичленного циклов транс-изомеры устойчивее соответствующих цис-форм [122]. [c.170]

Полагают, что соли ртути катализируют расщепление а-сульфокислоты с образованием антрахинона, нормальное р-сульфирование которого обусловливает накопление в реакционной смеси р-изомера, устойчивого в условиях опыта. [c.129]

Взаимное превращение цис-транс-изомеров. Как правило, транс-изомеры устойчивее 1 мс-изомеров, т.е. их свободная энергия образования меньше. Поэтому г(ис-изомеры стремятся превратиться в транс-изомеры с выделением энергии. Эту изомеризацию можно ускорить нагреванием, светом или катализаторами. Для протекания обратной изомеризации транс-цис необходима энергия. (Следовательно, ее нельзя осуществить каталитическим путем.) [c.169]

ЦИКЛОАЛКЕНЫ (циклоолефины, циклены), непасыщен-иые алициклич. углеводороды, содержащие связь С=С. В зависимости от числа двойных связей различают циклоалкены, циклоалкадиены, циклоалкатриены и т. д. Ц. с размером цикла от Сз до С существуют в виде г<г/с-изомеров, с большими циклами — в виде цис- и транс-азомеров (для Са более устойчив цис-ызомер, для Сю и выше — транс-изомер). Устойчивость Ц. возрастает от Сз к , а затем несколько понижается. По хим. св-вам подобны алиф. углеводородам с двойными связями высоконапряженный цик- [c.679]

При наличии в молекуле нескольких заместителей одинакового характера обычно более устойчивым оказывается такое их расположение, при котором заместители, как несущие одинаковые электрические заряды, так и нейтральные, в результате отталкивания друг от друга займут максимально удаленные друг от друга положения. Например, в ряду 1,2- и 1,4-дизамещенных циклогексанов транс-изомеры устойчивее изомеров, а в ряду 1,3-замещенных более стабильна ц с-форма. Такие энергетические соотношения объясняются тем, что в устойчивой конформации транс-, 2- и 1,4-дизамещенных циклогексанов оба заместителя экваториальны, тогда как в 1 мс-изомерах один из заместителей всегда аксиален. В ряду [c.279]

Равновесие устанавливается в течение нескольких недель. Изомеры устойчивы при обыкновенных условиях [c.644]

Оба изомера устойчивы как в кристаллическом состоянии, так и в нейтральных растворителях. В присутствии трифторуксусной кислоты или пиридина в дейтерохлороформе медленно, приблизи- [c.66]

Для приведенных выше примеров при наличии атома N в щелочных растворах, где происходит быстрый обмен протона N11, легко достигается равновесие, но в кислых растворах изомеры устойчивы, и во многих случаях их легко разделить и отличить (с помощью спектроскопии в видимой области или ПМР-спектро-скопии). [c.68]

Если либо 2-фенил-1-бутен, либо цис- или яг/)а с-2-фенил-2-бутен нагревать в уксусной кислоте, содержащей п-толуолсульфокислоту, то получающееся соотношение цис- и те/ а с-2-фенил-2-бутенов равно 4 к 1 независимо от того, какой алкен был взят в качестве исходного материала. Ясно, что все три вещества находятся в равновесии благодаря наличию 2-фенил-2-бу-тил-катиона как промежуточного продукта, и соотношение конечных продуктов реакций управляется законом равновесия. Этот опыт доказывает, что цис-изомер устойчивее транс-язомера, между тем как из предыдущего опыта ясно, что менее стойкий изомер образуется из катиона быстрее, чем устойчивый изомер. В последнем эксперименте равновесие устанавливалось в течение длительного времени путем медленного превращения транс-изомера в катион. г мс-Изомер также присоединяет протоны, образуя тот же самый катион, но только более медленно, и в результате этот изомер накапливается. [c.196]

При отсутствии симметрии в моноолефине возможны геометрические изомеры, устойчивость которых определяется различиями в пространственных требованиях других лигандов (С1 и кислород АсАс-группировки). Изучение температурной зависимости спектров ЯМР этих комплексов показывает, что при комнатной температуре олефиновый лиганд быстро вращается, так как неэквивалентные протоны усредняются, а геометрические изомеры переходят друг в друга. [c.325]

Радиоактивный изомер устойчивых ядер. [c.105]

Для 1,3-диметилциклопентана также принята конформация конверта, причем установлено, что 1 мс-диэкваториальный изомер устойчивее гранс-аксиально-экваториального изомера на 2,22 кДж/моль. [c.111]

Как отмечалось ранее, двойные связи в относительно малых циклах должны иметь Г ис-форму. Устойчивые транс-двойные связи появляются только в 8-членных циклах (см. соединение 17 в разд. 4.2) [243]. В циклоалканах размером более 11-членных транс-изомеры устойчивее, чем цнс-изомеры [116]. Удалось получить соединения, в которых транс-двойная связь принадлежит двум циклоалкеновым кольцам, например соединение 81 Такие соединения были названы [т.п бетвинены , некоторые из них содержат циклы с величинами т и п от 8 до 26 [244]. В малых бетвиненах двойные связи скрыты в глубине мостиков и потому гораздо менее реакционноспособны, чем в соответствующих нс,цис-из0мерах. Сообщалось, что транс-циклогек-сен был зафиксирован в качестве переходной конформации [245]. [c.195]

В циклогексаноне, полученном из фенола, одной из характерных примесей является циклогексен-2-он-1, образующийся при дегидрировании циклогексанола на цинк-железном катализаторе. При высоких температурах происходит частичная дегидратация циклогексанона с образованием циклогексен-2-она-1 По данным [7], его содержание может достигать 0,1—0,2%. При оксимирова-нии циклогексен-2-он-1 образует два стереоизомера. сын-Изомер при последующей изомеризации в среде концентрированной серной кислоты превращается в лактам 6-амино-5-гексеновой кислоты и частично в лактам 6-амино-2-гексеновой кислоты Часть сын-изомера циклогексен-2-оноксима в условиях изомеризации превращается в анты-изомер, устойчивый в условиях изомеризации Присутствие указанных продуктов в капролактаме может приводить к изменению его качественных показателей во времени. [c.149]

Свойства- М 251,46. Блестящие зеленые кристаллы. При выдержнванин в течение 1—2 ч при 100 °С отщепляют кристаллизационную воду. Растворимость в воде 0,0141 моль/л (0°С). В результате гидратации в растворе образуется [ o(NHs)4(H20)2] l3- d 1,860. транс-Изомер устойчивее чем и с-аналог. [c.1784]

Таким образом, наибольшее количество тепла выделяется при гидрировании бутена-1. Это свидетельствует о том,, что его молекула обладает наибольшей энергией и, следовательно, является наименее устойчивой. Сравнивая теплоты гидрирования цис- и транс-бутепоъ- , видим, что шранс-изомер устойчивее. Этот факт объясняют тем, что в цис-томере метильные группы невалентно взаимодействуют друг с другом (частично перекрываются ван-дер-ваальсовы радиусы входящих в них атомов водорода), что приводит к искажению валентных углов связей, увеличивает энергию молекулы и уменьшает ее устойчивость. В транс-бутене-2 таких пространственных препятствий нет и он обладает большей устойчивостью. [c.64]

Было выделено пять изомеров эфира диацетилянтарной кислоты, из которых два оказались изомерами дикетоформы (мезо и рацемическая), другие два — цис-транс-моноенолами, а пятый — одним из трех возможных диенолов (Л. Кнорр, X. П. Кауфман, 1896—1922 гг.). Изомеры устойчивы в твердом состоянии при их растворении образуется сложная равновесная смесь. [c.83]

Работа Фаворского об изомерных превращениях алкилбромидов является дальнейшим подтверждением представлений Бутлерова о динамичности органических соединений [стр. 498). Предсказания Бутлерова,—пишет Фаворский [20],—относительно существования изомерных форм, аналогичных циановым кислотам, блистательно оправдались открытием целой области таутомерных соединений сделанное же им допущение относительно возможности взаимных переходов между, обыкновенными изомерами находит подтверждение в вышеизложенных обратимых изомерных процессах . Далее Фаворский отмечает отсутствие различия между обратимыми изомерными превращениями и таутомерными превращениями, если рассматривать превращения не при обыкновенных температурах, при которых обычные изомеры устойчивы, а при высоких изомерные бромгидри-ны при повышенных температурах превращаются друг в друга с такой же легкостью, как и таутомеры . На основании этих фактов Фаворский предлагает обобщить явления таутомерии и обратимых изомерных превращений в одну группу аналогичных явлений под общим названием явлений равновесной изомерии. На основании пред- [c.507]

Таутомерия. В огромном большицстве случаев изомеры устойчивы при обычных условиях и друг в друга не превращаются. Известно, однако, довольно значительное число примеров, когда изомерные органические вещества самопроизвольно превращаются друг в друга. Это явление, открытое и объясненное А. М. Бутлеровым в шестидесятых годах, называется таутомерией. [c.77]

Konformationsanalyse f конфор ма-ЦИОННЫЙ анализ Konformer(es) n поворотный изомер, устойчивая конформация Konglomerat п 1. конгломерат 2. конгломерат, механически разделимая смесь оптических антиподов [c.380]

Приведем несколько примеров. (трет-Алкил)-2-ароилбенз-амиды и их кольчатые изомеры устойчивы в диоксановом растворе юсле добавления к раствору триэтиламина через 24—36 ч уста-швливается равновесие, естественно, с одинаковым соотношением [c.65]

В случае бутенов-2 СНд—СН = СН—СНз и других этиленов с углеводородными заместителями, таких, как кротоновая кислота СНзСН = СНСООН, транс-изомер устойчивее г(ис-изомера. Вероятно, причиной этого являются пространственные факторы как можно видеть на рис. 12, находяш,иеся в г ггс-положении группы дизамещенных олефинов находятся близко друг к другу и могут перекрываться. Относительную устойчивость изомеров можно определить, сравнивая их теплоты сгорания (для ис-алкенов они выше, чем для т/занс-алкенов, из-за большего запаса энергии у ч с-изомера), количество тепла, выделяющееся при гидрировании до одного и того же парафина (также выше для цис-пзомера, чем для транс), или изомеризацию двух изомеров, термическую или каталитическую (в равновесной смеси преобладает более устойчивый гранс-изомер). Что л<е касается других типов олефинов, например 1,2-дигалогенолефинов ХНС = = СНХ (X = галоген) или 1-галогенпропенов ХНС = = СНСНз, то у них транс-изомер не обязательно будет более устойчивым. В двух последних случаях в равновесной смеси преобладает ч с-изомер. [c.46]

Хотя три связи, которые идут от центрального атома серы сульфоксида, совершенно не подвержены быстрой инверсии и поэтому оптически активные изомеры устойчивы,. это не означает, что рацемизация вовсе невозможна. Так, при обработке метионинсульфоксида в течение 1 ч концентрированной соляной кислотой при 40 С происходит полная рацемизация [58]. Установлено, что рацемизация легко протекает под действием соляной, бромистоводородной и даже слабых кислот (например, уксусной), а также при нагревании. При этом идет обмен между кислородом сульфоксида и кислородом кислоты или воды. Процесс рацемиза"-ции, по-видимому, идет через стадию образования промежуточных соединений. [c.233]

Степень превращения зависит от природы гликоля, условий потш-конденсации и может достигать 70-90 . Малеиновая и фумаровая кислоты являются геометрическими изомерами, устойчивыми при комнатной температуре. При нагревании в расплаве при температуре, больщей 130 С, малеиновая кислота может превращаться в фумаровую. Степень изомеризации. малеиновой кислоты в фумаровую в процессе синтеза олигоэфиров зависит от условий проведения реакции, температуры и продолжительности, кислотности среды, а также химической природы исходных веществ. Олигоэфиры, полученньге при обычных условиях, содержат 20-30"о малеиновых и 70-90/о фумаратных звеньев [5]. [c.20]

Во всех рассмотренных случаях полимерные цепи оказываются имеющими в кристаллах плоскую транс-конфигурацию или спиральное строение. Иными словами, в кристалле реализуются те или иные поворотные изомеры, возникающие при внутреннем вращении вокруг единичных связей. Очевидно, что определение углов внутреннего вращения, отвечающих поворотным изомерам, фигурирующим в кристаллах, представляет весьма важную характерпстику полимерной цепн. Как будет показано далее значение этой характеристики но ограничивается кристаллическими полимерами знание поворотных изомеров, устойчивых в кристаллах, существенно и для понимания свойств изолированных макромолекул (стр. 255). Симаноути и Мидзу-сима вывели математическое выражение для конфигурации цепи как функции длин связей, валентных углов и углов внутреннего вращения. [c.221]

Свободные энергии ациклических диастереомеров обычно различаются, хотя, большей частью, незначительно. В общем, мезоформы более устойчивы, чем /-пары, и, менее строго, зритро-изомеры устойчивее, чем трео-изо-меры. Это можно понять, обратившись к рис. 6-14, на котором мезоизомер [c.139]

В ряду 1,2- и 1,4-дизамещенных циклогек-санов траис-изомер устойчивее адис-изомера, а в ряду 1,3-замещеннык более стабильна цис-форма. Эти энергетич. соотношения объясняются тем, что в устойчивой конформации транс-1,2- и 1,4-ди-замсщенных циклогексанов оба заместителя экваториальны, тогда как в цис-изомерах один из заместителей всегда аксиален. В ряду 1,а-ди. амещенных циклогексанов имеет место обратное явление (рис. 11). [c.352]

Если атомы углерода кето-енольной группы являются частью жесткой циклической системы, то ориентация их может исключить возмонаюсть взаимодействия такого рода, но если один из атомов углерода находится вне кольца, то может возникнуть водородная связь, как это имеет место для о-оксибен-зальдегида. Аналогичный эффект наблюдается и для других групп о-нитро--фенол имеет более низкую температуру кипения, че М мета- или тгара-изомер. В случае этих изомеров устойчивость кристаллической структуры благодаря наличию межлюлекулярной водородной связи отражается в относительно высоких значениях т. пл. 96 и 114 °С соответственно по сравнению с т. пл. 44 °С для о-изомера. [c.125]

Таким образом, исследование Беркенгейма, подтверждая указания Оппенгейма, заставляет признать в сыром хлористом ментиле (из P I5 и ментола) присутствие по крайней мере двух изомеров устойчивого левого и неустойчивого правого, дающего при разложении левый ментен. [c.37]

Показано, что конечная стадия совершенно определенно является радикальноцепным процессом, поскольку изомеры устойчивы к действию хлора в темноте, но быстро реагируют при освещении. Каждый из изомеров дает два или три стереоизомерпых гексахлорциклогексана. Таким образом, радикальное присоединение происходит по обе стороны двойной связи, а конечная реакция с хлором может быть либо цис-, либо 7 г )a7i -пpи oeдинoниoм. Бром также присоединяется к бензолу фотохимически, но реакция имеет более высокий температурный коэффициент [86, 87], что можно было предвидеть в связи с мепьшей прочностью связи С—Вг, образовавшейся при начальном присоединении. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология