Торий атом, строение

Ярко выраженная поливалентность актиноидов отражает специфику электронного строения их атомов — близость энергетических состояний 5/-, 6d-, 7s- и 7р-подуровней, большую пространственную протяженность 5/-орбиталей по сравнению с 4/-и меньшую эф( )ективность экранирования внешних электронов. Только по мере заполнения 5/-орбиталей электронные конфигурации атомов несколько стабилизируются и элементы подсемейства берклия (Вк—Lr) проявляют более устойчивые низкие степени окисления +3 и +2. Для тория, протактиния и урана преобладают степени окисления -f4, -f5 и +6 соответственно, поэтому соединения этих элементов до некоторой степени напоминают соединения гафния, тантала и вольфрама. В настоящее время принадлежность их к семейству /-элементов (актиноидов) не вызывает сомнений. U, Np, Pu и Ат образуют группу уранидов, аналогично подгруппе церия в ряду лантаноидов, а элементы Ст—Lr образуют группу кюридов. [c.360]

В молекулярных (или близких к ним по строению) химических соединениях прочные ковалентные связи внутри молекул и слабые остаточные связи между молекулами являются причиной того, что при повышении температуры некоторые молекулы начинают вращаться как единое целое вокруг своих центральных точек или осей. В таких (ротационных) кристаллах нарушается периодичность в одном или двух измерениях, поскольку атом, вращающийся вокруг оси и не лежащий на самой оси, размазывается по тору, а атом, хаотически вращающийся вокруг точки, размазывается по пространству, заключенному между двумя сферами (рис. 35). При зтом периодичность в расположении <фазмазанных атомов действительно теряется, но сохраняется периодичность в расположении торов, сфер и тех атомов, центры которых лежат на оси вращения или совпадают с точкой вращения, а также для атомов, которые вообще не вращаются. Как было показано в разделе 3.2, дифракционные данные также не подтверждают положение о полной утрате периодичности ротационными кристаллами в отдельных направлениях. [c.173]

Фотохлорирование полиолефинов быстро завершается при комнатной температуре. Реакция протекает медленно, в темноте, при температуре ниже 60° С и больше зависит от морфологии образца, чем от его молекулярного строения. В этом отношении реакции окисления и хлорирования существенно различаются. Кислород вызывает в полимере коррозию разупорядоченных областей, ко-торые кристаллизуются, как толь-ко реакция разрыва цепей при- водит к выделению двуокиси уг-лерода. Как показано на рис. И, плотность полимера после завер- шения реакции примерно такая, какую можно ожидать исходя из параметров его кристаллографи- ческой ячейки. С другой стороны, хлор замещает атом водорода в разупорядоченных областях по- лимера, не нарушая строения углеродных цепей. Если разрыва цепей не происходит, атомы хлора постепенно занимают в полимере значительную часть доступного свободного объема. При этом скорость хлорирования уменьшается, как только поверхность полимера становится непроницаемой. Более высокие скорости фотохлорирования (рис. 14) способствуют увеличению градиентов состава вблизи поверхности твердой фазы и тем самым уменьшают глубину превращения. Такое самоторможение более выражено, разумеется, в случае броми-рования. Наконец, хлорирование в отличие от окисления может разрушать кристаллическую поверхность твердого полиэтилена, по скольку взаимодействие с хлором полностью разрушает кристаллическую структуру линейного полиэтилена [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология