Неэлектролиты в неводных растворителях

Отрицательный знак может быть связан с действием трех факторов ограничением трансляционного движения атомов газа при переходе из газовой фазы в более плотную среду растворителя [14], ван-дер-ваальсовским взаимодействием между атомами газа и молекулами воды и ограничением трансляционного движения молекул воды за счет упрочнения ее структуры и увеличения числа водородных связей. Учитывая, что взаимодействия атом газа-молекула воды и атом газа-молекула неэлектролита (например, спирта) не могут сильно различаться по энергии [63] и что механизмы внедрения атома газа в полость в воде и жидком неэлектролите также почти одинаковы, первые два вклада можно оценить из сопоставления ДЯрс и Д5рс благородных газов в воде и неэлектролитах. Сравнение указанных термодинамических характеристик показывает, что при переходе от неводных растворителей к воде Д5рс увеличивается по абсолютной величине более чем в 2 раза, а ДЯрс - в 4-5 раз. [c.127]

Число молекул растворителя, связанных с ионом, часто определяют модифицированным методом Хитторфа, основанным на оценке чисел переноса. Совершенно инертный неэлектролит добавляют к электропроводящему раствору и предполагают, что молекулы неэлектролита остаются неподвижными во время электролиза. Было показано, что такое допущение ошибочно для водных систем, исследованных ранее. Для того чтобы растворяться в воде, молекулы растворителя должны быть полярными, и поэтому добавки вносят свой вклад в сольватацию ионов и передвигаются вместе с последними. Однако этот метод, по-видимому, можно использовать в неводных средах. Например, очень малые изменения в концентрации радиоактивного бензола (следы), добавленного в тетрагидрофурановый раствор электролита, дают возможность определить действительные количества растворителя, участвующего в переносе. Но необходимо учесть, что при выполнении этой работы ничего не было известно об экспериментах Хитторфа, вьшолненных в неводных средах с целью определения степени сольватации иона. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология