Электролиз зависим ость ток время

Аноды. В зависимости от типа протекающего электродного процесса различают растворимые и нерастворимые аноды. Растворимые аноды, используемые, например, при электрорафинировании металлов, в процессе электролиза обогащают раствор ионами материала анода, т. е. растворяются. При получении различных химических продуктов путем электрохимических превращений содержащихся в растворе или расплаве электролита веществ используют нерастворимые, стабильные аноды, на поверхности которых протекает анодный электродный процесс, в то время как геометрические размеры и свойства самих анодов остаются постоянными. К нерастворимым анодам могут быть отнесены никелевые аноды в щелочных средах, платиновые аноды в щелочных, хлоридных и сернокислых средах, графитовые аноды в концентрированных солянокислых и расплавленных средах, свинцовые аноды в сульфатных средах. [c.7]

Исследование кинетики электроосаждения сплавов проводят методом парциальных поляризационных кривых, который используют также и при выделении чистых металлов с протекающей параллельной реакцией, например выделением водорода. Для получения парциальных поляризационных кривых электролиз проводят при постоянном потенциале и фиксируют количество электричества, пошедшее на электролиз. Поделив количество электричества на время электролиза, определяют среднюю плотность тока. Обычно ток при заданном потенциале для многих систем остается сравнительно постоянным за исключением первых минут электролиза. Поэтому желательно проводить электролиз более длительное время, достигая постоянства измеренной и рассчитанной средней плотности тока. Зависимость средней плотности тока от потенциала представляет собой суммарную поляризационную кривую осаждения сплава (рис. 2.6). [c.46]

Доведя температуру электролита до значения, указанного в задании, начинают электролиз. При нагреве и в процессе электролиза электролит перемешивают магнитной мешалкой 5. Одновременно (при температуре не менее 30 °С) из аппарата Киппа пропускают в электролит слабую струю углекислого газа. Через некоторое время (в зависимости от режима электролиза) по мере накопления йодоформа раствор должен пожелтеть. Если раствор остается бесцветным, подачу углекислого газа увеличивают. При слишком энергичной струе углекислого газа электролит становится бурым — окрашивается иодом. [c.204]

В настоящее время еще нет надежного способа определения отдельных электродных потенциалов в расплавах, поэтому и ряд напряжений остается неустановленным. Можно лишь констатировать, что в основном последовательность металлов остается приблизительно та же, что и в ряду напряжений для водных растворов. Но в зависимости от условий (температуры, аниона соли и пр.) могут происходить изменения. Это очень усложняет объяснение и предсказание результатов электролиза в тех случаях, когда применяют сложные расплавы из смеси солей. [c.593]

Материал анодов и величину их поверхности выбирают таким образом, чтобы состав электролита не изменялся существенно во время электролиза. При электролизе с растворимыми анодами концентрация ионов металла в растворе остается постоянной, если равны катодный и анодный выходы металла по току. При получении губчатых осадков различных металлов в оптимальных условиях катодные выходы по току часто меньше 100%. Поэтому целесообразно применять комбинированные — растворимые и нерастворимые — аноды, подбирая соотношение их площадей в зависимости от катодной плотности тока и выхода металла по току. [c.110]

Напряжение начала электролиза зависит не только от природы восстанавливающихся на катоде ионов, но и от характера анодного процесса. Напряжение разложения электролита представляет алгебраическую разность потенциалов анода и катода оно однозначно характеризует восстанавливающиеся на катоде ионы только в том случае, если потенциал анода сохраняется неизменным. Между тем величина этого потенциала различна в зависимости от состава электролита. Стандартизация условий электролиза заключается в том, что для всех ионов указывают напряжение разложения, отнесенное к насыщенному раствору хлористого калия. Анодный процесс состоит в окислении ртути и переходе ее в раствор в виде ионов одновалентной ртути. Но в насыщенном растворе хлористого калия ионы ртути сразу образуют осадок каломели. Концентрация ионов хлора в насыщенном растворе хлористого калия остается все время постоянной, поэтому концентрация ионов ртути, а следовательно, и потенциал ртутного анода в процессе электролиза не изменяются. Если в этом случае принять потенциал анода за условный нуль, тогда напряжение начала электролиза и потенциал катода отличаются только по знаку, и на осп абсцисс графика можно откладывать вместо напряжения разложения величину Е . она называется потенциалом выделения (или восстановления) данного иона. [c.215]

Как видно из графиков, в отсутствие перемешивания сопротивление мембраны и получающей пленки остается постоянным до токов, превышающих предельный (катодная сторона). В то же время кривая, характеризующая мембрану и пленку отдающего раствора (анодная сторона), имеет типичный вид с площадкой при i — р. Перемешивание мешалкой с анодной стороны не сказывается на ходе катодной кривой, но резко повышает предельный ток с анодной стороны. При достаточно энергичном перемешивании за счет резкого уменьшения толщины анодной пленки можно добиться отсутствия предельного тока (в области применяемых плотностей тока). Перемешивание с катодной стороны вызывает снижение величины предельного тока. Это связано с тем, что при таком режиме электролиза концентрация получающего раствора на границе с мембраной уменьшается. Поток диффузии через мембрану надает, а это вызывает более быстрое истощение отдающей пленки. Количественная зависимость предельного тока от концентрации с катодной стороны мембраны выражается формулой (2). [c.273]

Полярография является электрохимическим методом анализа, включающим характерные особенности потенциометрии и электролиза, но в то же время имеющим специфические черты, отличающие его от этих двух методов. В полярографии потенциалы измеряются при прохождении электрического тока через ячейку, в которой одним из электродов является капельный ртутный электрод или какой-либо другой микроэлектрод. Ток, проходящий через ячейку, обычно мал, а электролиз непродолжителен, поэтому основная часть раствора остается практически без изменения. При нанесении на график значений силы тока в зависимости от потенциала получается кривая, которая в определенных условиях характеризует природу и концентрацию реагирующего, так называемого электроактивного вещества (или веществ), присутствующего в растворе. Таким образом, возможно совместное количественное и качественное определение одного или большего числа соединений. [c.463]

В практике электрохимических и аналитических исследований широко применяется хронопотенциометрия, основанная на определении зависимости потенциала Е от времени I при заданном токе или при изменении тока по заданному закону. Наиболее простой разновидностью хронопотенциометрии является хронопотенциометрия при постоянном токе /=сопз1. При этом условии градиент концентрации реагирующего вещества у поверхности электрода остается постоянным, однако сама концентрация у поверхности (с- ) постепенно уменьшается. Когда падает до нуля, потенциал электрода резко смещается до значений, при которых вступают в реакцию другие компоненты системы. Время от начала электролиза до скачка потенциала называют переходным временем т. Если электродный процесс лимитируется диффузией реагирующего вещества к поверхности электрода, то объемная концентрация этого вещества с , плотность тока г и переходное время связаны уравнением (Г. Сэнд, 1901 ) [c.231]

Для металлов второй группы характерна другая форма кривой поляризации [21] поляризация при электролизе не уменьшается и при перерыве тока па различные промежутки времени она практически остается постоянной. Постоянство поляризации при различной продолжительности, перерыва не означает отсутствия пассивирования, а наоборот, указывает на его большую скорость, поскольку склонность этих металлов к пассивированию значительно больше, чем металлов первой группы. Действительно, в работе Гекстра [22] было показано, что при разрушении соскабливанием пассивной пленки с поверхности катода при осаждении никеля потенциал последнего смещается в более отрицательную сторону. В одной из наших предыдущих работ также было установлено, что при снятии поляризационной кривой никеля [23] быстрым методом потенциал без тока тем отрицательнее, чем больше скорость снятия кривой. Смещение нотенциала свежеосажденного никеля в более положительную сторону связано с пассивированием поверхности металла. Вероятно, поверхность. этих металлов в совершенно чистом виде не может существовать сколько-нибудь продолжительное время вследствие адсорбции на ней чужеродных частиц, В результате этого она пассивируется, переходя в более устойчивое состояние. Скорость же перехода в более устойчивое состояние, как уже отмечалось, различна в зависимости от условий электролиза и природы осаждаемого металла. В связи с наличием на поверхности катода прочной пленки из чужеродных частиц (для металлов второй группы) значительная часть неренапряжения обусловлена затруднением разряда ионов металла адсорбированными на поверхности электрода чужероднылп частицами. [c.398]