Ассоциация в растворах полимеров диэлектрическая релаксация

Впоследствии метод ДР был использован для изучения времени релаксации низкомолекулярных веществ (НМВ) в растворах полимеров [7, 8], для чего полярны е НМВ помещают в неполярную матрицу, в качестве которой используют стеклообразный полистирол (ПС). В области температур от —120 до —130°С он не обнаруживает диэлектрических потерь. Поэтому появление дипольной релаксации в этой области температур и примененных частот может быть связано только с движением молекул НМВ. В результате таких исследований было установлено, что по мере увеличения содержания полярного компонента в матрице ПС время релаксации т дипольной поляризации увеличивается, достигает максимального значения и далее уменьшается. Экстремальный характер изменения т обусловлен конкурирующим влиянием двух факторов — ориентацией и ассоциацией молекул НМВ, что приводит к увеличению т, и разрушением структуры полимера, что способствует увеличению подвижности молекул НМВ и уменьшению т. Эти данные показывают возможность движения молекул НМВ в матрице полимера даже при очень низких температурах. [c.433]

Для диэлектрической релаксации в растворах полимеров характерен узкий спектр времен релаксации. Наличие спектра Тр в растворах полимеров не связано с полидисперсностью растворенного полимера. Параметр распределения времен релаксации Я зависит также от природы растворителя для раствора поливинилбромида в тетрагидрофуране X — 0,93, а в циклогексане Я. = 0,83. Предполагается, что это изменение А обусловлено появлением ассоциаций поливинилбромида в циклогексане, наблюдаемых методом светорассеяния. Ассоциация молекул приводит к появлению спектра А. и смещению области дисперсии в сторону более низких частот- [c.168]