Влияние конкурирующих реакций

Наибольшее влияние на направление реакции соединений X—К—V оказывают природа и строение радикала К. Если радикал состоит только из групп —СНг—, то определяющим фактором будет число этих групп, т. е. расстояние между функциональными группами. Увеличение расстояния между функциональными группами уменьшает вероятность циклизации и способствует протеканию конкурирующей реакции поликонденсации, скорость которой в первом приближении не зависит от расстояния между функциональными группами внутри молекулы. [c.134]

Скорость протекания этих двух конкурирующих реакций (деструкции и структурирования) определяется рядом факторов степенью распределения тиурама вг латексе, скоростью набухания частиц полимера в растворителе, применяемом для получения эмульсии или дисперсии тиурама Е, скоростью взаимодействия тиурама с полисульфидной группой, продолжительностью и температурой щелочного созревания латекса. Наряду с указанными факторами в значительной степени влияет глубина полимеризации с увеличением конверсии хлоропрена выше определенного предела возрастает тенденция к структурированию полимеров [17, 26]. Аналогично влияет и повышение температуры полимеризации, способствующей в большей степени увеличению скорости структурирования, чем деструкции полихлоропрена. Указанные факторы оказывают также влияние на молекулярно-массовое распределение полимера [26]. ------- [c.374]

Данные табл, 10 отражают влияние на Е° как ионной силы раствора, так и влияние конкурирующей реакции образования комплексов железа (111) с соответствующим анионом. [c.127]

Давление, как и температура, может оказывать значительное влияние на протекание реакций. Общие указания о направлении изменения равновесия системы с изменением давления даются принципом Ле-Шателье увеличение давления способствует протеканию процессов, связанных с уменьшением объема, и наоборот. Поэтому для процессов синтеза аммиака, метанола и высших спиртов, а таклсе для гидрирования высокие давления являются благоприятными факторами. Наоборот, для процессов, связанных с увеличением объема (дегидрирование, распады аммиака или метанола на компоненты), давления оказывают отрицательное действие. При конкурирующих реакциях, связанных с уменьшением объема, давления наиболее благоприятны для реакции, идущей с максимальным уменьшением объема. [c.44]

Такой переход может сказаться на селективности катализатора из-за различного влияния диффузионного торможения на скорости конкурирующих реакций. Так, если порядки целевой (I) и побочной (И) реакцией в процессе [c.87]

Влияние конкурирующих реакций отражает условная константа. [c.371]

Влияние конкурирующих реакций. Ионы осадка могут вступать в реакции с компонентами раствора — ионами лиония, лиата, собственными ионами, посторонними веществами. Общая растворимость осадка в этих случаях складывается из концентраций всех форм, которые образуют его катион и анион. Например, пусть анион осадка АВ протонируется, а катион образует комплексы с веществом L [c.199]

Влияние конкурирующих реакций комплексообразования. [c.293]

Другими словами, чем слабее титруемое основание (или кислота) и чем сильнее проявляет основный (или кислотный) характер данный растворитель по отношению к стандартному раствору кислоты (или основания), тем в меньшей степени протекает основная реакция нейтрализации слабого основания (или слабой кислоты) вследствие влияния конкурирующей реакции, обусловленной взаимодействием кислоты (или основания) с растворителем. [c.224]

Ввиду того что кислород поглощается в результате конкурирующей реакции автоокисления бисульфита до бисульфата, необходимо постоянно подавать кислород, чтобы добиться высокой степени превращения. Относительные количества обоих продуктов реакции, а именно бисульфат-иона и адденда, зависят главным образом от природы олефина, его растворимости в реакционной смеси и той легкости, с которой происходит присоединение. Для реакции присоединения имеется оптимум pH (5—7) эта величина несколько изменяется в зависимости от применяемого олефина и от катиона, с которым первоначально связан бисульфит-ион. Поскольку при автоокислении бисульфит-иона кислотность возрастает (бисульфат более кислый, чем бисульфит), отрицательное влияние конкурирующей реакции автоокисления проявляется в изменении pH и отклонении от оптимальной величины, что приводит к замедлению реакции присоединения. Этот эффект можно устранить, применяя в качестве буфера сульфит-ион, который окисляется до сульфат-иона. Буферное действие осуществляют путем прибавления аммиака в тех случаях, когда в качестве источника бисульфита применяется бисульфит аммония [210]. [c.219]

Влияние конкурирующих реакций комплексообразования. Использование уравнений (23-26) —(23-29) существенно ограничи-рается конкурирующими реакциями комплексообразования, например гидролизом ионов металлов. [c.484]

Основные количественные характеристики. Влияние конкурирующих реакций с участием ионов М и V (а < 1, у < 1, ам у< [c.102]

В соответствии с уравнением (И. 10) влияние температуры на химическое сродство определяется знаком и величиной Д5.Это позволяет нагреванием (или охлаждением) увеличить или уменьшить реакционную способность веш,ества или совокупности веществ, усилить стремление к протеканию нужного процесса (из совокупности конкурирующих реакций, т. е. обладающих близкими АО) и т. д. Если Д5 >0, то переход на высокотемпературный режим благоприятствует течению процесса это особенно важно в тех случаях, когда при низких температурах, вопреки отрицательному значению АО, реакция в силу инертности реагентов не протекает. Так, хотя для реакции [c.270]

Конкурирующие реакции. Существенное влияние на потенциал оказывают любые побочные химические реакции, в которых участвуют окисленная и восстановленная формы. Наиболее часто такими реакциями являются реакции комплексообразования, при которых возможно существование в растворе ряда комплексных соединений. Довольно часто более склонна к реакциям комплексообразования окисленная форма, в результате чего потенциал системы и, следовательно, окислительные свойства уменьшаются. [c.267]

Таким образом, различные комбинации высокой и низкой концентраций исходных веществ оказывают существенное влияние на проведение конкурирующих реакций. Кроме того, варьирование концентраций исходных материалов является простым и весьма действенным способом регулирования состава образующейся реакционной массы. Практически это достигается выбором определенного режима сливания реагирующих веществ. [c.167]

В соответствии с (11.10) влияние температуры на химическое сродство определяется знаком и величиной А5. Это позволяет нагреванием (или охлаждением) увеличить или уменьшить реакционную способность веш,ества или совокупности веш,еств, усилить стремление к протеканию нужного процесса (из совокупности конкурирующих реакций, [c.285]

Газовая хроматография является наиболее пригодным для метода конкурирующих реакций способом анализа. Высокая чувствительность детекторов позволяет работать при малых глубинах превращения. В результате не только удается упростить расчет переходом от уравнения (7.34) к более простому (7.35), ио и избежать ошибок, связанных с возможностью влияния продуктов на скорость исследуемых реакций. Важное значение для метода конкурирующих реакций имеет также универсальность хроматографического анализа. Не удивительно поэтому, что больишнство оценок констант и относительной реакционной способности методом конкурирующих реакций выполнено на базе газохроматографических измерений. [c.374]

Большое влияние на величину молекулярной массы образуемого полимера оказывает температура, при которой проводится поликонденсация. На примере полиамидирования уже было отмечено, что из-за наличия в этом процессе конкурирующих реакций обрыва цепи его нецелесообразно проводить выше 70-80 °С. [c.90]

Отношение скоростей конкурирующих реакций р-элимини-рования и замещения определяет долю образующегося в этой реакции алкена. На это отношение оказывает влияние природа растворителя, а также ряд других факторов (концентрация и [c.214]

Мешать при нейтронно-активационном определении кальция могут конкурирующие реакции Зс(и, р) Са и Ti( , а) Са, в результате которых образуется изотоп Са [63]. При определении по радиоизотопу Са незначительно сказывается влияние S. [c.108]

В такой системе конкурирующих реакций некоторые из изменяющихся и неконтролируемых факторов, видимо, будут в равной степени оказывать влияние на возможные пути, так что разницы в скоростях, а следовательно, и в порядках реакции, и в энергиях активации обладают гораздо большей надежностью и воспроизводимостью, чем их абсолютные значения. [c.355]

Если влиянием конкурирующих реакций можно пренебречь, то все а = 1 и К = К. Необходим учет только электростатических взаимодействий (расчеткоэффициентов у). [c.106]

Все эти процессы являются равновеснымр и з висяшими от температуры. Совокупность равновесий в конечном итоге определяет интенсивность наблюдаемой линии. РавновЛие процессов испарения (I) и диссоциации (П) в наибольшей мере подвержено влиянию конкурирующих химических реакций. Особенно заметным становится мешающее влияние анионов, образующих труднолетучие и малодиссоциирующие соединения (фосфаты, силикаты, бораты и т. д.) и тем самым снижающих интенсивность линий. В противоположную сторону смещает равновесия [возбуждения и ионизации (П1 и IV) присутствие легко ионизируемых катионов. По закону действующих масс для процесса ионизации (IV) пробы, содержащей натрий. [c.185]

Конкурирующие реакции кроме нарушения стехиометрии реакции нередко вызывают уменьшение изменения концентрации вблизи точки эквивалентности. Это может обусловить появление труднофиксируемых, ошибочных или несуществующих конечных точек титрования. В случае, когда влияние конкурирующих реакций не столь заметно, его можно ограничить путем более строгого выбора индикаторов. [c.317]

И. М. Коренман для малопрочных комплексов состава 1 1 ввел поправку на диссоциацию комплекса [601, но влияние конкурирующих реакций протоннзации фотометрического реагента и комплексообразования определяемого катиона конкурирующими лигандами эта поправка не учитывает. А между тем относительная чувствительность фотометрического определения, достигаемая в присутствии мешающих ионов, может существенно уменьшаться по сравнению с раствором чистой соли. В таких случаях в уравнения (3.4)—(3.8) целесообразно вводить поправку, учитывающую относительную устойчивость фотометрируемого соединения при заданных условиях [68]. Для учета количественного влияния конкурирующих реакций на значения нижних пределов определяемого содержания можно использовать условные константы устойчивости фотометрируемых соединений [42—47 ]. [c.57]

Для оценки влияния температуры процесса интересно-сопоставить значения энергий активаций двух конкурирующих реакций — ароматизации и гидрокрекинга -гептана, поскольку относительные их скорости предопределяют селективность ароматизации углеводорода. При риформинге на монометаллическом алюмоплатиновом катализаторе энергии актирации реакций ароматизации и гид рокре- [c.29]

Во всех этих реакциях распада полиметакрилатов, приводяш их к образованию мономера с высоким выходом, практически имеет место только один процесс, не осложненный побочными реакциями. При деполимеризации полистирола, однако, в результате конкурирующих реакций образуются заметные количества димера, тримера и т. д. Изменение природы замещающих групп оказывает незначительное влияние на реакции деполимеризации при обычных условиях полистирол, полидихлорстирол и поли-л-три-фторметилстирол дают выход мономера 60—70% [6]. [c.16]

Совместное влияние концентрации одноименных ионов и ионной силы раствора на растворимость иллюстрирует рис. 3.1, на котором представлено влияние концентрации N32804 на растворимость РЬ504. Кривая б отражает уменьшение растворимости в соответствии с уравнением (3.3.1) без учета ионной силы. Кривая а построена с учетом ионной силы. Из рисунка следует, что первоначальное уменьшение растворимости во втором случае (а) меньше, чем в первом б). При высоких концентрациях N32804 растворимость вновь возрастает. Далее, если по крайней мере один ион малорастворимого соединения А Вп участвует в каком-либо другом равновесии, то это оказывает влияние на растворимость. Оно становится заметным тогда, когда константа этого равновесия К. приближается к произведению растворимости Кь- Особое внимание следует обращать а это в том случае, когда /С<С При этом Ь 1//С, и поэтому растворимость пропорциональна концентрации второго партнера конкурирующего равновесия. Такими конкурирующими реакциями могут быть комплексообразование, процессы окисления — восстановления, кислотно-основного взаимодействия, обменные процессы при осаждения или ионный обмен. В практике чаще всего встречаются реакции [c.58]

Присутствие некоторых загрязнений оказывает большое влияние на реакцию окисления с образованием гидроперекисей аналогично тому, что имеет место при свободно-радикальной полимеризации. Фенолы, например, при концентрациях порядка 10 моля на 1 моль окисляюш,егося веш,ества почти полностью подавляют реакцию [24, 251. Соотношения между различными процессами, по которым могут реагировать радикалы, принимаюш,ие участие в цепной реакции, подробно рассмотрены для случая полимеризации [61, 62], причем было проведено различие между ингибированием и замедлением . Реакция ингибируется, когда введенная примесь реагирует с инициирующими радикалами раньше, чем они смогут развить цепи, причем этот процесс настолько эффективен, что в идеальном случае цепная реакция полностью подавляется до тех пор, пока не израсходуется весь ингибитор. Начиная с этого момента цепная реакция протекает с такой же скоростью, как и в отсутствие ингибитора, причем время полного ингибирования пропорционально концентрации ингибитора. Замедление же наблюдается в тех случаях, когда обрыв цепей в результате взаимодействия радикалов с молекулами примеси конкурирует с реакцией обрыва, протекающей по обычному механизму. Таким образом, замедлитель только несколько снижает скорость реакции. По мере израсходования замедлителя скорость реакции постепенно увеличивается до значения, наблюдаемого в отсутствие замедлителя. Согласно этим определениям, влияние фенолов на реакции окисления можно назвать замедлением. [c.148]

На равновесие реакций комплексообразования часто влияет концентрация ионов водорода. Кроме того, могут происходить конкурирующие реакции, когда в анализируемом растворе наряду с определяемым элементом присутствуют другие компоненты. В значительной степени подобные явления наблюдают в случае малоустойчивых и потому неудобных для аналитических целей комплексов, какими, например, являются тиоцианатный комплекс Ре(1 II), тетрамминат Си(П) и многие другие. Концентрация таких малоустойчивых комплексов заметно изменяется уже при добавлении нейтральных солей (КН4С1). Поэтому при разработке методик фотометрического определения металлов следует непременно оценивать возможное влияние подобных конкурирующих реакций (гл. 3.1). [c.248]

Выясняют влияние разбавления раствора на диссоциацию комплекса проводят разбавление раствора в п раз и увеличивают толщину поглощающего слоя в я раз. Если ко1Мплексное соединение устойчиво, значение А не изменяется. Однако при разбавлении возможен гидролиз данного соединения, тогда произведение с1 изменяется. Для поддержания постоянного значения pH разбавление проводят буферным раствором. При этом необходимо знать, не происходит ли побочное комплексообразование с компонентами буферного раствора (конкурирующие реакции). Для этого нужно проверить, соблюдается [c.44]

Прп этом значительную роль играет температура. Конкурирующие реакции в большинстве случаев по-разному реагируют 1 а изменение температуры в соответствии с уравнением (В.20) различные энергии активации обусловливают различную темпералфную зависимость скорости реакции. Влияние изменения те.мпературы на положение равиовесня при обратимых равновесных реакциях неодинаково. [c.196]

Как и в случае титановых каталитических систем, оптимальное (в плане активности катализатора) соотношение А1 /У зависит как от природы производного ванадия, так и АОС. Так, комплексы УОС1з-АОС проявляют максимальную активность в полимеризации бутадиена при избытке А1(г-Ви)2Н, А1(1 -Ви)з и А1(г-Ви)2С1 по отношению к соединению ванадия, равном 2.0, 3.8 и 4.0. В первую очередь, это обусловлено различной восстанавливающей способностью АОС Кроме того, было показано влияние природы АОС на реакционную способность АЦ, что связывалось как с разным строением последних, так и с конкурирующими реакциями взаимодействия свободных молекул АОС со связью У-С, ведущей полимеризацию. Таким образом, налицо участие соединения непереходного металла как в формировании, так и функционировании АЦ в катализаторах циглеровского типа, влияние на их реакционную способность и стереоспецифичность действия. Причем, известны примеры изменения микроструктуры [c.146]

С целью изучения относительной реакционной способности альдегидов в реакциях с н-алкилгипобромитами и влияния строения альдегидов на скорость образования сложных эфиров был использован метод конкурирующих реакций. [c.10]

В этой области химии в большинстве работ основное внимание уделялось влиянию мицеллообразующих поверхностно-ак-тивных веществ на скорости реакций, и лишь в нескольких случаях изучалась возможность использования мицелл для изменения соотношения количеств продуктов конкурирующих реакций. Например, исследуя конкурирующие гидролиз и аминолиз арил-сульфатов в водных средах, Фендлер и др. [407] нашли, что катионные поверхностно-активные вещества, например бромид цетилтриметиламмония (ЦТА-бромид), способны изменять баланс [c.375]

На свойства полиметилсилоксанов большое влияние оказывают также условия реакции и тип применяемого растворителя. Так, при гидролизе метилтрихлорсилана (основного сырья в производстве полиметилсилоксанов) ледяной водой или водяным паром в присутствии неполярных растворителей образуется неплавкое и нерастворимое аморфное вещество. Если же гидролиз метилтрихлорсилана ведут, приливая его к эмульсии воды и бутилового спирта постепенно (чтобы избежать образования геля), при интенсивном перемешивании и пониженной температуре ( 0 °С), образуется растворимое в органических растворителях вязкое вещество, которое при непродолжительном нагревании до 150 °С теряет плавкость и растворимость. Такое различие в свойствах продуктов, образующихся в результате почти одинаковых химических процессов, можно объяснить тем, что при введении метилтрихлорсилана в водно-спиртовую эмульсию в системе СНз81С1з + Н2О С4Н9ОН одновременно протекают три конкурирующие реакции [c.209]

Многочисленные экспериментальные исследования, проведенные еще в 20—30-х годах (см. [354, 359]), дополнили эти указания. Было установлено, что хлорирование низших парафинов i — С5 в темноте под влиянием тепла, или иначе термическое хлорирование протекает эффективно лишь при температурах выше 250° С. Установлено далее, что термическое хлорирование сопровождается крекингом и изомеризацией как исходных углеводородов, так и образующихся хлоридов [360]. В результате при температурах, обеспечивающих максимальные выходы хлоридов, т. е. при 300—500° С, даже такие углеводороды, как пропан и бутан, образуют смеси большого чЬсла продуктов. Разобраться в ходе этих процессов было очень трудно, и лишь цепная теория позволяла до известной степени сопоставлять кинетику конкурирующих реакций и обеспечивать преимущество для развития главной реакции. [c.371]