Перегонка при очень низких давлениях

Перегонка, проводимая под очень низким давлением (10" мм рт. т.), причем так, что молекулы, переходящие в паровую фазу, непрерывно удаляются, называется молекулярной дистилляцией. В аппаратах для молекулярной дистилляции параллельно поверхности испарения располагают холодную конденсирующую поверхность. Между этими поверхностями молекулы, перешедшие в паровую фазу, движутся с минимальным числом столкновений (вследствие глубокого вакуума) в одном направлении от испаряющей поверхности к конденсирующей. Для полной конденсации паров между конденсирующей поверхностью и поверхностью испарения поддерживается перепад температур 100° С. [c.118]

Перегонку с водяным паром выгоднее проводить под вакуумом также для выделения веществ с очень низким давлением паров, например, жирных кислот с длинной углеродной цепью, или при разделении смесей, один из компонентов которых содержится в незначительных количествах, например следы растворителя в маслах. [c.296]

Молекулярная перегонка, или перегонка в глубоком вакууме. Этот вид перегонки предназначен для разделения наиболее высокомолекулярных веществ, которые при обычной вакуумной перегонке даже под разрежением до 13,3 Па разлагаются. Молекулярная перегонка проводится под очень низким давлением (0,133—0,0133 Па). В таких условиях, т. е. почти в полной пустоте, молекулы исходной жидкости свободно испаряются с поверхности при температурах ниже их температуры кипения. Средняя длина пробега молекулы до столкновения ее с другими молекулами при таком вакууме достигает 1—5 см. Следовательно, если в приборе для перегонки расстояние между испарителем и конденсатором не будет превышать это значение, то возможен последовательный отбор конденсата. [c.57]

Обезвоживание пропана. Для обезвоживания жидкого пропана применяется одна из разновидностей азеотропной перегонки. В процессе получения и при последующем хранении жидкий пропан поглощает небольшое количество воды в растворенном виде. При полном насыщении и при температуре 27° в пропане содержится 0,092% мол. воды. Активность воды, растворенной в пропане, очень высока, однако эту воду можно отогнать в виде азеотропной смеси [12]. Схема этого процесса изображена на рис. 24. Влажный пропан непрерывно поступает в колонну для обезвоживания. Сухой пропан (температура кипения при атмосферном давлении —42°) получается в виде остатков, а отогнанный продукт представляет собой азеотропную смесь воды и пропана. После конденсации отогнанный продукт расслаивается на две фазы. Верхняя — углеводородная — фаза возвращается в колонну, а нижняя — водная — фаза сливается. Данные по равновесию системы жидкость — пар для пропана, насыщенного водой, приведены в табл. 26. При низких давлениях константа равновесия для испарения воды из раствора в пропане значительно превышает единицу. Это означает, что в данных условиях вода является более летучим компонентом. [c.129]

Этот вид перегонки, проводимой при очень низких давлениях порядка 0,001 мм, по своему механизму отличается от всех рассмотренных выше видов перегонки, осуществляемых при сравнительно больших давлениях. Во всех описанных выше случаях точка кипения, характеризующая состояние динамического равновесия, могла быть определена очень точно данному внешнему давлению соответствовала определённая постоянная температура кипения. В противоположность этому при молекулярной перегонке такая температура, характеризующая начало процесса, не устанавливается. Перегонка происходит всегда, когда существует значительная разница температур поверхности конденсации и поверхности испаряющегося вещества. [c.31]

ПЕРЕГОНКА ПРИ ОЧЕНЬ НИЗКИХ ДАВЛЕНИЯХ [c.99]

В этой книге такого рода перегонка именуется перегонкой при очень низких давлениях и включает все перегонки, в которых упругость паров жидкой фазы при данной температуре ниже 0,1 мм Hg. [c.99]

Анализ водных растворов органических веществ вызывает особые трудности в газовой хроматографии, так как растворитель из-за своего дипольного характера и связанных с зтим адсорбционных эффектов по отношению к материалу твердого носителя очень медленно выходит из колонки. Возникающие на хроматограмме очень плоские и характеризующиеся сильным образованием хвостов пики воды очень часто перекрывают пики других компонентов . Отделение или обогащение органических веществ до газохроматографического анализа путем перегонки или экстракции приводит к значительной потере времени, а во многих случаях к ухудшению выхода имеющихся соединений или к дополнительному загрязнению этих веществ. Превращение растворенных соединений в кристаллические производные также не всегда оказывается возможным, так как очень часто соответствующие реакции проходят неколичественно, а образующиеся соединения по причине их относительно низкого давления пара оказываются непригодными [c.272]

Разделение двух компонентов, достижимое за одну стадию перегонки при очень низких давлениях при данной температуре, как можно заметить, пропорционально отношению упругостей паров двух чистых компонентов и обратно пропорционально корню квадратному из их молекулярных весов. Оба фактора действуют в одном направлении. Для изомерных соединений фактор разделения будет просто равен отношению упругостей паров чистых изомеров. Для веществ, имеющих одинаковую упругость паров в чистом состоянии, фактор разделения равен обратному отношению квадратных корней из их молекулярных весов. [c.101]

Что касается числа стадий, необходимых для достижения данной степени разделения, то было найдено, что уже одноступенчатой перегонки, при очень низких давлениях, достаточно для разделения биологически важных веществ [2]. В более трудных случаях, например при разделении изотопов тяжелых элементов, таких как ртуть, уже требуется применять многоступенчатый прибор. В случае нефтяных углеводородов, с которыми мы имеем дело, подлежащая разделению смесь является весьма сложной и содержит несколько или большое число типов молекул с почти одинаковой летучестью. Любой аппарат для разделения нефтяных углеводородов при очень низких давлениях должен быть приспособлен для работы с достаточным числом ступеней разделения. [c.101]

В табл. 6-1 приведены результаты некоторых расчетов, сделанных для разделения перегонкой при очень низких давлениях смеси, состоящей из [c.102]

Фиг. 6-1. Многоступенчатый прибор для перегонки при очень низких давлениях.

Молекулярная перегонка или перегонка в глубоком вакууме. Этот вид перегонки предназначен для разделения наиболее высокомолекулярных веществ, которые при обычной вакуумной перегонке даже под разрежением до 0,1 мм рт. ст. термически разлагаются. Молекулярная перегонка проводится под очень низким давлением (порядка до 1 —1. 10 мм рт. ст.). В таких условиях, т. е. почти в полной пустоте, молекулы исходной жидкости свободно испаряются с поверхности при температурах ниже их температуры кипения. Средняя длина пробега молекулы до столкновения ее с другими молекулами при таком вакууме достигает 1-—5 см. Следовательно, если в приборе для перегонки расстояние между испарителем и конденсатором не будет превышать этой величины, то возможен последователь ый отбор конденсата. Разделение высокомолекулярных нефтяных веществ на фракции при молекулярной перегонке происходит не по температурам кипения, а по величине молекулярного веса, так как их упругости пара [c.117]

Принцип молекулярной дистилляции состоит в том, что высококипящие, часто термически нестойкие вещества перегоняют при очень низком давлении — остаточное давление менее 0,0133 Па (10 мм рт.ст.). При этом большинство испаряемых молекул попадает на поверхность конденсации, не сталкиваясь с молекулами другого газа. Этим обеспечивается достаточно высокая степень чистоты получаемых продуктов в результате перегонки. [c.67]

Условия протекания отдельных стадий могут быть весьма различными от высоких температур (несколько тысяч градусов) в случае плазмохимического производства карбида кальция, до очень низких температур при криогенном разделении воздуха и от высоких давлений при производстве аммиака и метанола, до низких — в процессах вакуумной перегонки. [c.5]

Вещества, которые во время кипения при атмосферном давлении частично или полностью разлагаются, перегоняют при пониженном давлении (в вакууме). Одним из вариантов перегонки в вакууме является молекулярная перегонка. Ее применяют для очистки или выделения веществ с очень низкой упругостью паров. Перегонку можно использовать также для очистки твердых веществ с низкой температурой плавления и сжиженных газов. [c.43]

Перегонку веществ, частично или полностью разлагающихся при температуре кипения при атмосферном давлении, осуществляют при пониженном давлении (в вакууме). Одним из вариантов перегонки в вакууме является молекулярная перегонка, которую применяют для очистки или выделения веществ с очень низкой упругостью паров. [c.210]

Образование и состав азеотропных смесей в значительной степени зависят от давления. Очень часто компоненты бинарной смеси дают азеотроп при давлении около 760 мм рт. ст., однако при более низком давлении образование азеотропной смеси не наблюдается и оба компонента можно отделить друг от друга перегонкой. При давлении выше нормального состав азеотропной смеси с ростом давления постепенно меняется, и в конце концов-наступает момент, когда азеотроп опять исчезает. При этом одновременно может меняться и соотношение температур кипения обоих компонентов (при низких давлениях нижекипящим является один компонент, а при повышенном давлении — второй). В качестве примера можно привести смесь метанола и ацетона [38], образующих азеотроп, который при изменении давления от 200 до 15 ООО мм рт. ст. постепенно обогащается метанолом, причем при низком давлении нижекипящим компонентом является ацетон, а при повышенном — метанол. [c.281]

Особые методы необходимы в том случае, когда приходится сплавлять два металла, из которых один имеет очень низкую точку кипения (цинк, кадмий, ртуть, см. также ниже, разд. Метод перегонки ), а другой — высокую точку плавления (металлы платиновой группы, а также другие переходные металлы). В этом случае при атмосферном давлении первый металл испаряется прежде, чем второй перейдет в жидкое состояние. Для таких случаев Новотный н сотр. [1] сконструировали особую печь, в которой металлы могут быть подвергнуты нагреванию под высоким давлением в атмосфере защитного газа. [c.2156]

В условиях молекулярной перегонки, т. е. при очень низком давлении, жидкость не содержит растворенного воздуха, пузырьки которого могли бы инициировать кипение во всей массе жидкости поэтому испарение происходит только с поверхности. Молекулы, отрывающиеся от поверхности жидкости, движутся прямолинейно до момента соударения С другими молекулами или со стенкой сосуда.. Средняя длина свободного пробега молекулы зависит от давления и уменьшается при повышении ДМлеиия, так как возрастает число столкновений молекул. Если вблизи поверхности испарения, на расстоянии меньшем, чем средняя длина свободного пробега, поместить сильно охлаждаемую поверхность, то молекулы будут оседать на ней беспрепятственно, теряя значительную часть своей энергии. Практически они не могут вновь перейти в газовую фазу кли вернуться на поверхность испарения, В этих условиях, очевидно, не может установиться состояние динамического равновесия, характерное для перегонки при более высоких давлениях. [c.31]

Скорость поступления паров в охлаждаемую часть прибора, очевидно, определяется величиной свободного пробед а молекул. Поэтому приборы для возгонки конструируют так, чтобы расстояние между нагреваемой и охлаждаемой поверхностями было минимальным. Число столкновений молекул внутри прибора может быть также уменьшено понижением давления в приборе. Поэтому возгонка в вакууме протекает быстрее при более низкой температуре. Специальным случаем молекулярной перегонки является молекулярная возгонка, проводимая при очень низких давлениях в аппаратуре, в которой расстояние от поверхности вещества до холодильника меньше длины свободного пробега испаряющихся молекул. [c.304]

Жидкие продукты промывали водой и подсушивали над безводным карбонатом натрия. Летучие соединения фракционировали прй уменьшенном давлении на колонке с стеклянной насадкой. Жидкости с очень низким давлением пара перегоняли в молекулярном перегонном кубе Хикмэна [6], с применением сухого льда в коническом конденсаторе. В виду того, что эта операция не позволяет точно определить ни температуру, ни давление, следить за процессом перегонки можно было, наблюдая время от времени показатель преломления дестиллята. [c.265]

Существуют различные методы разложения полимеров. Часто вещество подвергают деструктивной перегонке, пропуская его при атмосферном давлении через нагретую колонку [4]. 1Лоскольку при этом происходит вторичное разложение димеров, тримеров и т. д., по сравнению с перегонкой при низком давлении выход мономера увеличивается, а связь между конечным результатом и структурой полимера ослабляется. Поэтому если хотят по продуктам разложения установить структуру полимера, то лучше проводить пиролиз на высоковакуумной установке, так как при этом легче выделить первичные продукты разложения. Однако даже если применяют образцы в виде тонких пленок, пиролиз осложняется тем, что исследуемое вещество находится в конденсированной фазе (обычно в виде очень вязкой жидкости), и, следовательно, при давлении меньше 10 мм рт. ст. изме- [c.171]

Предыдущие процессы фракциоиировки включают в себя термодинамическое равновесие между двумя фазами, в которых молекулы непрерывно перемещаются от одной фазы к другой. Другим видом процесса фракциоиировки является использование разницы в скорости необратимого перемещения двух видов молекул из одной фазы в другую. Примером процессов фракциоиировки такого типа является перегонка при очень низких давлениях, включающая в себя жидкую фазу и газовое пространство, в котором концентрация молекул практически равна нулю. Фракцио-нировка в таком процессе происходит вследствие разницы в скорости выделения двух видов молекул из жидкой фазы в эвакуированное газовое пространство, причем испарение в этом случае зависит от молекулярного веса и летучести компонентов. Другим примером процесса фракциоиировки, зависящего от скорости движения молекул из одной фазы в другую, является диффузия из одной газовой фазы в другую через мембрану или другую преграду с крайне малыми проходами. [c.16]

Процессы фракциоиировки, основанные на использовании скоростей перемещения молекул, включают перегонку при очень низких давлениях, диффузиючерезиерегородку в газовой фазе, термическую диффузию в газовой и жидкой фазах, использование центробежных сил, электрофорез, использование магнитных полей и т. д. [c.17]

Основные принципы. В случае перегонки при очень низких давлениях имеют дело с процессом, успех которого зависит от разницы в скорости испарения из жидкой фазы в пространство, практически в пустоту, различных типов молекул, входящих в состав разделяемой смеси. Шиболее важными факторами, которые следует учитывать в этом процессе, являются следующие а) стойкость разделяемого вещества к температуре, воздействию которой оно будет подвергаться в перегонном аппарате в течение определенного времени б) поддержание необходимого высокого вакуума над жидкой фазой в) фактор разделения для подлежащих разделению видов молекул г) число необходимых стадий разделения, которое следует применить, чтобы достигнуть желаемой степени разделения. [c.100]

Аппаратура. Прибор для перегонки ири очень низких давлениях был описан в 1929 г. в нашей первой публикации [АНИИП 6-1]. В этом сообщвнии было дано описание различных типов одноступенчатых приборов и обсуждена теория метода. Позднее, в 1935 г. приведено описание другого одноступенчатого прибора, а также прибора пленочного типа. В этом последнем пленка жидкости стекает по нагретой цилиндрической центральной трубке. Описание этого нрибора приведено в связи с сообщенном о разделении частей фракции смазочных масел нефти [АНИИП 6-46]. [c.102]

Из обсуждения в начале этой главы уже ясно, что для успешного разделения высокомолекулярных нефтяных углеводородов с помощью перегонки при очень низких давлениях одноступенчатый прибор не эффективен и требуется многоступенчатый прибор. С 1938 по 1950 гг. работы по проблеме относились в ос,новном к бензиновым, керосиновым и 1 азойлевым фракциям нефтей. Однако недавно работы по составу фракций смазочных масел были возобновлены, и возникла необходимость в создании многоступенчатого прибора, удовлетворяющего новым требованиям. Был создан многоступенчатый прибор с использованием принципа противотока разделяемой смеси. [c.102]

На фиг.. 6-1 показан этот многоступенчатый прибор для перегонки при очень низких давлениях. Цилиндрический куб А, изготовленный из стекла Нирекс , имеет кольцевой зазор для собирания дистиллата, который конденсируется на верхней части стенок. Куб соединен с ректифицирующей частью В в двух точках верхнее соединение А4 для прохода дистиллата из сборного кольцевого зазора в ректифицирующую часть и нижнее соединение А8 для возврата жидкого рефлюкса из ректифицирующей части на дно куба. Ректифицирующая часть В состоит из слегка наклоненной стеклянной трубки с внутренней арматурой из нержавеющей стали, установленной таким образом, чтобы образовать ряд тарелок. Внешняя трубка В1 сделана из стекла Пирекс с плоской нижней частью. Внутри этой трубки находится полоса из нержавеющей стали, изогнутая по кри[визне стенок и с загнутыми краями, образующими желоба В5, как показано в сечении ММ. Последовательно расположенные тарелки отделены одна от другой непроницаемой для жидкости изоляцией В4, желобами В5 по всей длине, паровым барьером ВЗ и гребнями В7 на нижней плоской части внешней трубки, как показано в сечении NN. Для каждой тарелки желоб имеет маленькие трубки из нержавеющей стали В6, припаянные, как показано. [c.102]

С электрофильными реагентами, такими как бром, или с помощью непосредственных спектроскопических измерений, чаще всего методом ЯМР. В отличие от р-дикетонов енольная форма р-оксокислот обычно является минорным изомером исключения наблюдаются лишь для чистых соединений в жидком состоянии с элек-троннооттягивающими -заместителями (СРз, СМ). Кето-енольное равновесие зависит от растворителя. Например, в чистом этплацето-ацетате 8% енола, а в разбавленном циклогексановом растворе — 51%. Поскольку енольная форма менее полярна и более летуча, разделение таутомерной смеси можно осуществлять перегонкой в кварцевой аппаратуре при очень низких давлениях. При перегонке [c.221]

Очищенное талловое масло можно получить перегонкой сьфого таллового масла при очень низком давлении (дистиллированное талловое масло), либо с помощью других процессов, например, обработкой селективными растворителями или активированными землями). Представляет собой желтоватую жидкость, состоящую, в основном, из жирных и смоляных кислот. [c.365]

Самым важным требованием при сборке прибора для вакуум-перегонки является плотность всех мест соединений. Все пробки должны быть подогнаны особенно тщательно, так, чтобы после включения вакуум-насоса в местах соединений не происходило просачивания воздуха. Для этого места соединений частей прибора уплотняют путем нанесения вакуум-замазки (вакуумный жир), густого слоя вазелина, лака из ацетатцел. юлозы или из нитроцеллюлозы. Все эти замазки заполняют невидимые для глаз каналы, по которым в прибор может просачиваться воздух. О том, что в системе имеются неплотности, можно судить по поведению манометра. Если вакуум-насос работает нормально, очень скоро-после того, как его включат, манометр должен показывать уже довольно низкое давление. Если же ртуть в левом колене манометра не опускается, это значит, что где-то в приборе есть неплотность, через которую просачивается воздух. В таком случае необходимо [c.133]

Высота отводной трубки над уроввем кипяш,ей жидкости тоже очень важна, так как горло колбы само ио себ оказывает сопротивление движению газа. J5 случге высокомолекулярных жидкостей, киняш их при эчень низких давлениях, обнаруживается, что в колбах с более высоко расположенными отводными трубками температура кипения выше, чем в колбах с низко расиоложенными отводными трубками. Поэтому для получения лучших результатов перегонки высококипящих жидкостей следует употреблять колбы с широкими отводными трубками, расположенными как можно ближе к поверхности кипящей жидкости (рис. 52). [c.257]

Несмотря на формальное сходство между высокомолекулярными соединениями и соединениями низкомолекулярпыми, у полимеров есть свои отличительные особенности, которые послужили основанием для выделения химии полимеров в самостоятельную область химической науки. Так, методы идентификации, применяемые для низкомолекулярных соединений, не приемлемы к ВМС. Большинство высокомолекулярных соединений разрушается при обычной перегонке даже при низком давлении, а метод перекристаллизации очень редко приводит к желаемым результатам. [c.380]

Бисульфитное соединение лучше всего получать в виде песколь ких порций. В большую пробирку под слой сложного эфира (2,2 мл) приливают 3,6 мл насыщенного раствора бисульфита натрия. Пробирку охлаждают смесью льда и соли и слои энергично взбалтывают. Очень быстро происходит кристаллизация бисульфитного соединения, особенно если внести кристаллик его в качестве затравки, Через Змин. в пробирку прибавляют Юли этилового спирта, и кристаллы промывают на фильтре этиловым спиртом и эфиром. Выход составляет 3,0 г. После этого 16 г бисульфитного комплекса смешивают с 32 мл насыщенного раствора сернокислого магния и прибавляют к смеси 5 мл 40%-ного формальдегида. После взбалтывания маслйпистый слой отделятю, а водный экстрагируют небольшим количеством эфира, которы11 затем прибавляют к маслу. После высушивания над сернокислым магнием препарат перегоняют при низком давлении и получают 5,5 г этилового эфира пировиноградной кислоты с т. кип. 56° (20 мм). После повторной перегонки очищенный эфир имеет следующие физические константы т. кип. 147,5 " (750 мм) по 1,4052 температура замерзания около —50°. [c.591]