Плотность упаковки и термодинамика растворения

Эластические полимеры всегда имеют плотную упаковку, а степень плотности молекулярной упаковки стеклообразных полимеров варьирует в очень широких пределах. К стеклообразным полимерам с высокой плотностью упаковки относятся поливиниловый спирт и, по-видимому, полиакрилонитрил. Рыхлой упаковкой характеризуются полистирол, целлюлоза, ацетат и нитрат целлюлозы. Остальные полимеры, например полиметилметакрилат, занимают промежуточное положение. Взаимосвязь между термодинамикой растворения и структурой полимера дает возможность оценивать изменения в структуре полимерного материала, происходящие при различных технологических процессах. Так, например, для оценки изменения плотности упаковки полимеров применяется метод определения теплот растворения. [c.381]

Влияние молекулярного веса полимера на термодинамику растворения зависит от физического состояния полимера. Для высоко-эластичных полимеров плотность упаковки, а следовательно, и энергия межмолекулярного взаимодействия не зависят от величины молекулярного веса вследствие гибкости макромолекул, поэтому тепловой эффект растворения одинаков для полимеров различного молекулярного веса. Для стеклообразных полимеров с повышением молекулярного веса плотность упаковки полимерных цепей уменьшается, полимер становится более рыхлым, снижается энергия межмолекулярного взаимодействия и тепловой эффект растворения повышается. [c.85]

Применение законов термодинамики к растворам, в том числе к растворам полимеров, чрезвычайно плодотворно. Это дает информацию о термодинамическом сродстве растворителя к полимеру, позволяет понять причины этого сродства, т. е. роль энергий взаимодействия и энтропии, оценить термодинамическую устойчивость бинарной системы полимер — растворитель и ее изменение с температурой, предсказать, произойдет ли распад системы при охлаждении или нагревании, и, наконец, позволяет связать термодинамические параметры растворения с основными элементама структуры самих растворяющихся полимеров — гибкостью цепей,, плотностью упаковки, фазовым состоянием, молекулярной массой, и т. д. [c.300]