Гибкость макромолекул

Таким образом, статистический сегмент Куна - это математическая абстракция, мера гибкости макромолекул, введенная для описания физических свойств полимеров законами идеальных систем. [c.85]

Это, во-первых, молекулярная масса, полидисперсность и гибкость макромолекул, причем гибкость полимерных цепей является фундаментальной характеристикой высокомолекулярных соединений, качественно отличающей их от низкомолекулярных. [c.15]

Широкий температурный диапазон проявления эластических свойств обусловливается большой гибкостью макромолекул цис- [c.225]

Вращение цепей происходит при неизменных валентных углах молекулы, атомы которой соединены одинарной связью, и приводит к образованию структур нерегулярной формы (рис. 1.11). Эти структурные формы не существуют в постоянном виде, а непрерывно переходят одна в другую без разрыва химических связей. В результате таких изменений макромолекулы могут либо свертываться, образуя глобулы и клубки, либо выпрямляться. Гибкость полимерной цепи увеличивается с ростом температуры и с уменьщением числа полярных групп. Кроме того, больщое влияние на гибкость макромолекулы оказывают наличие боковых цепей (у разветвлен- [c.33]

Качественным отличием волокнообразующих полимеров является способность макромолекул изменять свою форму в результате теплового движения, а также под влиянием разнообразных внешних воздействий. Гибкость макромолекул является тем фундаментальным свойством, которое определяет динамику структурообразования в полимерных системах. [c.9]

Технологические процессы синтеза, переработки и использования полимеров практически никогда не реализуются как равновесные. В связи с этим комплекс потребительских свойств полимерных материалов обусловлен тем уровнем структурообразования, который достигается формируемой системой к моменту принудительного прекращения конкретного процесса. Вот почему достаточна строгое описание таких процессов может быть осуществлено при совместном анализе как роли гибкости макромолекул, так и динамики структурообразования в полимерных системах. Иными словами, анализ кинетики процессов в полимерных системах наряду с термодинамическими характеристиками их весьма важен для обоснованного научного прогноза. Это тем более существенно, что как в живой природе, так и во многих вариантах химических технологий осуществляются взаимные переходы гомофазных и гетерофазных полимерных систем, причем истинное равновесное состояние практически никогда не реализуется. [c.9]

Последний фактор обусловлен особенностями формования полимерного материала переводом высокомолекулярного вещества в вязкотекучее состояние растворением или плавлением и последующим отверждением его во внещнем силовом поле. Скорость протекания всех этих процессов предопределяется гибкостью макромолекул, а направление и степень завершенности - особенностями фазовых равновесий. Вместе с тем процессы синтеза и переработки полимеров никогда не реализуются в технологической практике как равновесные, а прекращаются на стадии, на которой достигается некоторый компромисс между приемлемыми качественными и количественными характеристиками полимерного субстрата, с одной стороны, и технико-экономической эффективностью - с другой. [c.14]

В чем заключается различие между понятиями конформация и конфигурация, термодинамическая и кинетическая гибкость макромолекул [c.117]

КОНФОРМАЦИИ И КОНФИГУРАЦИИ, ГИБКОСТЬ МАКРОМОЛЕКУЛ. РАСТВОРИМОСТЬ И СВОЙСТВА РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ [c.77]

Постепенное увеличение длины макромолекулы приводит к появлению нового качества, свойственного полимерам, - гибкости макромолекул. [c.77]

Обе полимерные молекулы построены из ангидро-О-глюкозных звеньев. Звенья цепи связаны полуацетальными мостиками. Целлюлоза характеризуется транс- и гой/-положением элементарных звеньев, а амилоза - ч с-положением. Эти пространственные различия обусловливают более высокую гибкость макромолекул амилозы. Амилоза и целлюлоза относятся к конфигурационным пространственным изомерам, и их структурный взаимный переход невозможен. [c.79]

Свободное вращение звеньев вокруг валентных связей ограничивается взаимодействием функциональных групп, входящих в состав этих звеньев. Интенсивность такого ограничения свободного вращения звеньев характеризуется величиной потенциального барьера По. Значения По пропорциональны кТ, где к - константа Больцмана. Если С/о кТ, то гибкость макромолекулы оказывается близкой к идеальной. Для многих волокнообразующих полимеров /о < кТ. Если же кТ, то полимерная цепь обретает форму жесткого стержня. [c.85]

Гибкость макромолекул определяется возможностями взаимной ориентации связей, вдоль направления которых возможно вращение звеньев. [c.80]

Гибкость макромолекул количественно может быть оценена [c.80]

Гибкость изолированной макромолекулы зависит только от особенностей ее химического строения строения основной полимерной цепи, размеров и полярности боковых заместителей, т.е. от величины потенциального энергетического барьера /о-Введение гетероатомов в полимерную цепь увеличивает гибкость макромолекул в ряду [c.81]

Введение в полимерную цепь ароматических ядер и других циклических структур снижает гибкость макромолекул. [c.81]

Ответ. Гибкость макромолекулы полиэтилена меньше, чем макромолекулы полиэтиленимина. Гибкость макромолекул полиэтиленоксида в этом ряду максимальна. [c.81]

Гибкость макромолекул уменьшается в ряду [c.82]

Эластичность модифицированного таким способом полиэфирного волокна возрастает вследствие нарушения регулярности строения полимерной цепи и уменьшения доли ароматических циклов в ней, что способствует повышению гибкости макромолекул. [c.82]

Изменение термодинамической гибкости макромолекул при увеличении или уменьшении числа шарнирных связей между сегментами полимерной цепи может быть оценено также параметром /ф 0,63(1 - е - е -. ..), называемым параметром гибкости Флори. [c.88]

При увеличении /о гибкость макромолекул снижается. Характеристикой гибкости макромолекул является также радиус инерции статистического клубка [7 ] . Величина [c.84]

Это позволяет оценить гибкость макромолекулы как [c.84]

Термодинамическая гибкость макромолекул может быть оценена как для изолированной цепи, так и для цепи, находящейся в окружении других молекул (молекул растворителя, соседних цепей). Проявление способности к конформационным переходам в первом случае обусловлено только внутрицепным взаимодействием, т.е. величиной потенциального энергетического барьера В этом случае гибкость макромолекул определяется как скелетная . [c.88]

Увеличение количества боковых заместителей в полимерной цепи, их размеров и полярности, равно как и включение в полимерную цепь циклических структур приводит к уменьшению кинетической гибкости макромолекул. [c.89]

Структура химических волокон, пленок и других полимерных материалов предопределяется как комплексом свойств макромолекул соответствующих волокнообразующих высокомолекулярных соединений, так и способами их взаимной упаковки в полимерном теле (надмолекулярной организацией полимерного субстрата, морфологией полимерного материала). Как отмечалось выше, фундаментальным свойством, отличающим полимеры от низкомолекулярных соединений, является гибкость макромолекул. [c.89]

Мерой равновесной гибкости макромолекул в растворе может служить величина статистического сегмента, оцениваемая по результатам осмометрических измерений. Для раствора конечной концентрации справедлива формула tio=RT /M ., где [c.108]

Какими характеристиками можно оценить гибкость макромолекул [c.117]

Первичный и вторичный уровни определяют гибкость макромолекул, а третичный и более высокие уровни - особенности надмолекулярной организации в полимерном материале и в конечном счете - его морфологию. [c.123]

В области высокоэластичности степень полимеризации связана с гибкостью макромолекул следующим соотношением [c.132]

При постоянном напряжении соотношение отдельных частей деформации определяется температурой, при которой происходит деформирование. Область стеклообразного состояния находится в диапазоне от до где Гхр - температура хрупкости, ниже которой гибкость макромолекул не проявляется (рис. 3.7). [c.135]

Область высокоэластического состояния находится между и а область вязкотекучего состояния - между Tj и Т , где Гн - температура, выше которой полимер течет как ньютоновская жидкость. При Гхр проявляется только упругая деформация, а при Гн - только пластическая. Во всем остальном температурном диапазоне от Т , до Tji происходит высокоэластическая деформация, обусловленная гибкостью макромолекул (см. рис. 3.7). В стеклообразном состоянии преобладает упругая деформация, однако имеют место также высокоэластическая и пластическая. [c.135]

С уменьшением гибкости макромолекул значения возрастают (табл. 3.1). [c.138]

Величина а обусловлена температурной зависимостью гибкости макромолекул. Вместо времен релаксации т и могут [c.139]

Характер етруктурообразования в полимерах зависит от энергии межмолекулярного взаимодействия, а также от гибкости макромолекул. Неполярные макромолекулы обладают наибольшей гибкостью, и между ними проявляется только дисперсионное вза- [c.390]

Вопрос. В каком порядке изменяется гибкость макромолекул следуюших полимеров полиэтилен, полифенилен, поли-п-ксилилен [c.81]

Существенно офаничивают гибкость макромолекул боковые заместители, способные образовывать диполь-дипольные контакты [c.82]

Сущность этого понятия заключается в следующем. Вращение отдельных групп и звеньев в полимерной цепи не свободно, а заторможенно. Можно представить себе такую модель полимерной цепи, в которой ее отдельные участки, состоящие из нескольких звеньев, могли бы свободно вращаться. Очевидно, что величина такого участка будет больше, чем размер реального звена. Однако в обоих случаях число возможных конформаций макромолекул будет одинаковым. Иными словами, для удобства математического описания гибкости макромолекулы реальная полимерная цепь с заторможенным вращением звеньев заменяется гипотетической моделью, способной принимать такое же количество конформаций, что и реальная цепь, но построенной из свободносочлененных жестких участков - сегментов. [c.85]

Эта характеристика гибкости макромолекул основана на графическом анализе проекции полимерной цепи, образующей на плоскости линию с непрерывно изменяющейся кривизной ( червеобразную цепь) [рис. 2.2]. Эта характеристика гибкости макромолекул была предложена Породом и Доти. [c.87]

Гибкость макромолекул, для которых к < Ю нм, проявляется преимушественно как поворотная изомерия (ротамерия). Для полимеров с к > 40 нм конформационные переходы реализуются в результате суммирования малых колебаний валентных углов и углов внутреннего врашения. [c.88]

В присутствии соседних молекул гибкость макромолекул Офаничивается межмолекулярными и межцепными взаимодействиями. В этом случае способность макромолекул к конформационным переходам определяется как равновесная . [c.88]

Значения второго вириального коэффициента В обусловливаются величиной Л/ , разветвленностью и полидисперсностью полимера, гибкостью макромолекул. Иными словами, коэффициент В может служить мерой отклонения осмотических свойств реального раствора от идеального в результате разбухания молекулярных клубков. Этот процесс, обусловленный осмосом растворителя в молекулярный клубок, предполагает изменение конформаций макромолекул, переход их в новые энергетические состояния. Разница между обоими равновесными энергетическими уровнями соответствует работе упругих сил, стремящихся вернуть молекулу в первоначальное состояние. Разбухание клубков прекращается, когда осмотические силы уравновещиваются упругими. [c.106]

Ответ. Различия в значениях [т ] для кадоксеновых растворов целлюлозы и амилозы могут быть объяснены как различной скелетной гибкостью макромолекул сравниваемых полисахаридов, так и различными величинами термодинамического сродства растворителя и полимера, т е. их равновесной гибкостью. [c.114]

В отличие от низкомолекулярных соединений полимеры существуют только в конденсированных афегатных состояниях жидком и твердом. Однако фундаментальное свойство высокомолекулярных соединений - гибкость макромолекул - обусловливает возможность реализации различных способов взаимной упаковки полимерных цепей и, следовательно, разнообразие фазовых состояний. [c.122]

Ответ. Отличительным свойством эластомеров является высокая гибкость макромолекул. Гибкость полиамидной цепи может быть повышена увеличением числа атомов С между амидными группами и нечетным числом атомов С в алифатическом радикале элементарного звена. Поэтому таким полимером может быть, например, полипентаметиленсебацинамид (найлон-5,-10). Действительно, температура стеклования этого полиамида около 250 К, а нити из него способны к высоким (свыше 300%) обратимым деформациям при комнатной температуре. [c.133]

Область перехода полимера в вязкотекучее состояние, температура Гт определяется гибкостью макромолекул, их молекулярной массой. Вместе с тем эта температурная обл 1сть реализуется при/ 0,333. [c.141]

В основную цепь макромолекулы целлюлозы и поли-л-фени-лентерефталамида включены циклические структуры, резко ограничивающие гибкость цепей. Интенсивные межмолекулярные взаимодействия являются дополнительным фактором, повышающим жесткость этих цепей. Малая гибкость макромолекул этих полимеров обусловливает слабо выраженную высоко-эластичность их и высокие температуры стеклования, превышающие температуру начала термодеструкции полимерного субстрата. Прядомость волокнообразующих полимеров объясняется их способностью к высокоэластическим деформациям в процессе вязкого течения. [c.141]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.44 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.310 ]

Введение в физику полимеров (1978) -- [ c.21 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.310 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.7 , c.237 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.20 , c.117 , c.126 , c.127 , c.237 , c.393 , c.512 , c.514 , c.532 , c.552 , c.559 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.20 , c.126 , c.127 , c.512 , c.514 , c.559 , c.577 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.117 , c.237 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.20 , c.126 , c.127 , c.237 , c.393 , c.417 , c.512 , c.514 , c.532 , c.552 , c.559 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.360 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.48 , c.222 ]

Деформация полимеров (1973) -- [ c.6 ]

Физико-химия полиарилатов (1963) -- [ c.35 , c.207 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.21 , c.25 ]

Прочность полимеров (1964) -- [ c.65 , c.212 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология