Растворение полимеров термодинамика

В общих чертах растворение полимеров напоминает взаимное растворение двух жидкостей и поэтому термодинамика этих процессов сходна (см. разд. IV.8). Здесь так же можно выделить теплоту и энтропию сольватации, теплоту и энтропию фазового превращения и энтропию смешения. В соответствии с этим, теплота И энтропия растворения полимеров в целом определяется суммой соответствующих изменений этих функций [c.297]

Особую роль в растворении полимеров имеет термодинамика процесса. От нее зависит принципиальная возможность этого процесса, характер зависимости его от внешних факторов, глубина протекания и возможность управления им. [c.297]

Термодинамика растворения. Цри постоянных температуре и давлении самопроизвольное растворение полимеров происходит только [c.488]

Термодинамика дает следующее описание смешения (растворения) полимера с растворителем [c.47]

Термодинамика дает также описание смешения (растворения) полимера и растворителя с использованием химических потенциалов (ц). [c.49]

ЮЛ. Основы термодинамики растворения полимеров [c.149]

Самопроизвольное растворение полимеров, как аналогичное неограниченному смешению двух жидкостей, подчиняется второму закону термодинамики, который позволяет устанавливать возможность и направление протекания таких процессов. Термодинамическое условие самопроизвольного растворения гласит изменение изобарно-изотермического потенциала (энергии Гиббса) должно быть отрицательным [c.162]

Растворение полимера в низкомолекулярном растворителе с позиций термодинамики может рассматриваться как самопроизвольно [c.105]

ТЕРМОДИНАМИКА РАСТВОРЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.265]

Обращенная газовая хроматография применяется главным образом для изучения удерживания в твердых полимерах, определения Tg и Тт полимеров (разд. 24.3.1), изучения термодинамики растворения полимеров, определения кристалличности неподвижной полимерной фазы (разд. 24.3.2), коэффициентов диффузии (разд. 24.3.3), параметров растворимости полимеров, исследования свойств поверхностей полимеров, оценки параметра взаимодействия Флори — Хаггинса (х) (см. табл. 2.4). [c.50]

С точки зрения термодинамики, степень набухания и возможность растворения полимера в том или ином растворителе определяется только одним условием - уменьшением термодинамического потенциала системы (Af). [c.283]

Кроме правила подобное растворяется в подобном существуют и некоторые общие принципы, которым подчиняется процесс растворения полимеров, вытекающие из законов термодинамики. Как всегда, термодинамический анализ процесса или равновесного состояния системы ничего не объясняет, а лишь кон- [c.737]

Методом обращенной газовой хроматографии можно определить степень кристалличности полимеров, Тст, Тпл, идентифицировать их, судить о проницаемости высокомолекулярных соединений для небольших молекул, исследовать набухание, пластификацию н термодинамику растворения полимеров, определить параметр взаимодействия Флори — Хаггинса, х, находить длину отрезка Мс между узлами сетки трехмерных высокомолекулярных соединений и вычислить плотность энергии когезии. В отличие от пиролитического варианта обращенная газовая хроматография является прямым методом (непосредственное изучение полимера без его разрушения). Кроме того, измерения проводятся быстро и просто на стандартных хроматографах с небольшим количеством полимера. [c.451]

Исследования растворов полимеров показали, что характерное для ннх сильное отрицательное отклонение от неидеальности связано с различием в размерах молекул ВМС и растворителя и особенно с гибкостью линейных макромолекул, которые сильно увеличивают энтропию смешения при растворении. Вклад конформаций макромолекул в энтропию смешения был учтен в теории растворов полимеров, в основе которой лежит уравнение Флори и Хаггинса, полученное с помощью статистической термодинамики. [c.321]

Влияние температуры на термодинамику растворения полимеров -зг [c.373]

Только в течение последних 20 лет вновь была выяснена истинная природа растворов полимеров. Теперь твердо установлено, что большинство растворов полимеров состоит из отдельных цепных молекул, распределенных в растворителе и что такие растворы являются равновесными и подчиняются законам термодинамики. Последнее обстоятельство позволило весьма глубоко вскрыть физический механизм растворения полимеров и поведения их растворов. Конечно, и из полимеров можно получить настоящие лиофобные коллоидные рас- [c.140]

Таким образом, следует отметить, что термодинамика позволяет определить не только характеристику растворения полимера (ограниченное или частичное и неограниченное), но и связать эти процессы с гибкостью цепных молекул, структурой полимера и его средним молекулярным весом. [c.255]

Каковы особенности термодинамики растворения полимеров [c.198]

Приведенные выше сведения о термодинамике плавления и растворения полимеров, можно использовать для технологического описания этих процессов. В связи с тем что в производстве химических волокон применяются чаще всего полярные полимеры , [c.49]

Согласно 1-му началу термодинамики энергия Гиббса процесса набухания и растворения полимера в целом равна сумме энергий Гиббса промежуточных этапов (аналог закона Гесса) [c.535]

Термодинамика растворения. В связи с тем что растворение полимеров происходит самопроизвольно с уменьшением свободной энергии Р и [c.372]

Температура однозначно ускоряет как процесс набухания полимера, так и его полное растворение. А влияние температуры на степень набухания а полностью определяется принципом Ле Шателье — Брауна в соответствии со вторым законом термодинамики. В случае экзотермичности процесса степень набухания уменьшается с повышением температуры, а в случае эндотермичности — наоборот. Поэтому растворение каучуков протекает легче при повышенной температуре. [c.298]

ТЕРМОДИНАМИКА РАСТВОРЕНИЯ И СТРОЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ [c.366]

Термодинамика растворения кристаллических и высокоориентированных аморфных полимеров [c.371]

Термодинамика растворения стеклообразных полимеров [c.368]

Термодинамика про1 ессов набухания в растворения полимеров. При набухании и растворении полимеров происходит изменение изобарно-изотермического потенциала системы, определяемое изменением ее энтальпии и энтропии [2, 5, 12]. [c.10]

На рис. 45,6 в схематическом виде для раствора желатины представлена гистерезисная петля осмотического давления—AB DA, т. е. необратимый ход кривой P—f T) при быстрых изменениях температуры. При быстром нагревании от Ti до T a осмотическое давление нарастает сначала от точки А до точки D плавно и медленно, что отвечает отрезку ОЛ на рис. 45,а, а потом от точки D до точки С—весьма круто, подобно отрезку АВ на рис. 45,о. При быстром охлаждении от T a до падение осмотического давления идет по совершенно иной кривой СВА (отрезок этой кривой СВ аналогичен отрезку СВ на рис. 45,с). Таким образом, как и в случае гистерезиса оводнения и обезвоживания гистерезис осмотического давления заключается в несовпадении прямого и обратного процессов изменения осмотического давления с температурой. Явление это легко объясняется процессами дезагрегации (деструктурирования) и агрегации (структурирования) макромолекул растворенного полимера при быстром нагревании макромолекулы не успевают дезагрегироваться на большее число более мелких частиц и достичь равновесия при быстром же охлаждении, наоборот, система, пришедшая в равновесие, не успевает придти в новое равновесие путем агрегации и уменьшения числа частиц. Если бы нагревание и охлаждение вести крайне медленно, то значения Р должны были бы уложиться на прямой АС, т. е. пропорционально значениям абсолютнь Х температур, как того требует закон Гей-Люссака. Таким образом, нарушение обратимости процесса изменения осмотического давления в растворах высокомолекулярных соединений является только кажущимся, обязанным влиянию фактора времени, не учитываемого термодинамикой, а следовательно не противоречащим признанию этих растворов за истинные. [c.197]

Растворение протекает самопроизвольно лищь в тех случаях, когда процесс сопровождается уменьшением свободной энергии системы. Изменение этого термодинамического параметра системы полимер - растворитель определяется вторым законом термодинамики [c.92]

I. Многие твердые полимеры в растворенном или набухшем состоянии находятся, соответственно, в вязкотекучем или высокоэластическом релаксационных состояниях. Постепенным испарением растворителя можно свести подвижность сегментов на нет, т. е. реализовать еще один 1ариант стеклования, которое, строго говоря, тоже является структурным. Однако, в отличие от предыдущего варианта, здесь меняется состав (поскольку речь шла о термодинамике, — химические потенциалы двух компонентов системы), и стеклование достигается благодаря полному или неполному исчезновению одного из компонентов двухкомпонентной системы. Можно поэтому говорить здесь о концентрации стеклования , т. е, концентрации, при которой система приобретает свойства полимерного стекла. Часто застеклованным при этом оказывается раствор, и не обязательно очень высокой концентрации. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология