Дифенилметил, свободный радикал

Подавляющее большинство химических веществ состоит молекул, обладающих четным числом электронов. Льюис первый указал на то, что имеющиеся в небольшом количест молекулы с нечетным числом электронов должны обладать г стоянным магнитным моментом и, следовательно, должны бы парамагнитными. Эта точка зрения подтвердилась опыта Сонэ [3], который показал, что окись азота NO и двуоки азота NO2 парамагнитны, в то время как другие окислы азо имеющие четное количество электронов, диамагнитны. Теор Льюиса была окончательно подтверждена исследования) Тейлора [4], который нашел, что двуокись хлора, СЛСЪ, и oprat ческий свободный радикал, з-нафтил-дифенилметил, являют парамагнитными соединениями. Амальгама таллия и раствора ный в жидком аммиаке натрий также обнаруживают определе ный, хотя и слабый парамагнетизм. [c.128]

Механизм П. наиболее подробно изучен на примере поликонденсации дифенилметана и др. углеводородов под действием перекиси mpem-бутила. Мономер нагревают до темп-ры 180—200°С, при к-рой происходит интенсивный распад перекиси (период полураспада ок. 1 мин). Введение перекиси в нагретый мономер приводит к возникновению пары первичных свободных радикалов R из каждой молекулы перекиси (см. схему). Последние атакуют подвижные атомы водорода, находящиеся в а-положении к бензольному кольцу, карбонильной или сложноэфирной группе мономера, и отрывают их. В результате из мономера возникают вторичные свободные радикалы, рекомбинация к-рых приводит к образованию димера, а первичные свободные радикалы превращаются в mpem-бутиловый спирт или др. соединения. Под воздействием новой порции первичных свободных радикалов димер превращается во вторичный радикал, рекомбинация к-рого дает тетрамер, и т. д. [c.19]

Справедливость такой интерпретации была проверена синтезом других свободных радикалов, в которых копланарность бензольных ядер стерическп затруднена присутствием объемистых заместителей. Наличие только одной особенно объемистой трет-бутильной группы в орто-положении одного из ядер трифенилметильного радикала (IV) достаточно для того, чтобы полностью устранить всякую склонность к ассоциации. Аналогично совершенно не ассоциирован радикал мезитил-дифенилметил (V) даже тетрафенилэтан, замещенный в орто-положе-ниях двумя трт-бутильными группами, диссоциирует в растворе в той же степени, что и гексафенилэтан, образуя свободные радикалы (VI) (В. Тейлхакер, 1955 г.) [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология