Радикалы вторичные

Таким образом, на первой, физической , стадии радиационного процесса происходит перераспределение поглощенной энергии первичного излучения между большим числом вторичных заряженных частиц, которые взаимодействуют с электронами атомов и приводят к возбуждению и ионизации молекул вещества. Затем наступает вторая - физико-химическая—стадия процесса. Образовавшиеся под действием излучения осколки молекул (ионы, атомы, радикалы) имеют большую химическую активность и реагируют как между собой, так и с другими молекулами с большой скоростью. Результатом этих вторичных реакций является образование новых активных частиц (свободных радикалов, вторичных ионов), причем в системе достигается тепловое равновесие. [c.108]

Фотохимическая деградация, по-видимому, является наиболее важным фактором внешних условий. В монографиях [196—203, 207—209] детально рассматриваются основные процессы поглощения фотона, возбуждения электрона, передачи энергии через экситоны, люминесценция, фосфоресценция и безызлучательные переходы, разрыв цепей и образование свободных радикалов, вторичные реакции, стабилизация и защита материала. [c.319]

Аналогично, из ортомуравьиного эфира образуется простой эфир, в котором один из радикалов — вторичный, хотя в мягких условиях можно получить ацеталь, а после гидролиза последнего — альдегид [c.274]

Так как в аммиаке радикалами могут быть последовательно замещены все водородные атомы, существуют три группы аминов амины, в которых азот соединен с одним радикалом, называются первичными, с двумя радикалами — вторичными и с тремя радикалами — третичными [c.269]

В зависимости от числа радикалов различают амины первичные (с одним радикалом), вторичные (с двумя) и третичные (с тремя). Общие формулы аминов [c.342]

Амины можно рассматривать как производные аммиака, образованные замещением одного или нескольких водородных атомов аммиака углеводородными радикалами. В зависимости от числа углеводородных радикалов, замещающих атомы водорода в молекуле аммиака, амины могут быть первичными (с одним углеводородным радикалом), вторичными (с двумя радикалами), третичными (с тремя радикалами) [c.188]

Амины по PH и по МН рассматривают как производные аммиака, в которых один нли несколько атомов водорода замещены на радикалы. В зависимости от количества радикалов различают амины первичные, у которых атом азота связан с одним радикалом, вторичные — с двумя радикалами, третичные — с тремя радикалами. [c.123]

Возможны три типа галогенпроизводных первичные — в них галоген находится при углероде, связанном только с одним углеводородным радикалом вторичные—галоген находится при углероде, связанном с двумя углеводородными радикалами третичные — галоген расположен при углероде, соединенном с тремя радикалами. Например, существуют четыре хлорпроизводных бутана [c.380]

Алифатическими аминами называются производные аммиака, в молекуле которого атомы водорода замещаются углеводородными радикалами. В зависимости от числа замещенных атомов различаются амины первичные — с одним углеводородным радикалом, вторичные — с двумя радикалами и третичные — с тремя углеводородными радикалами, заместившими все три атома водорода. Схематично эти три группы можно [c.130]

Изомерия спиртов. Изомерия спиртов зависит от раз-ветвления углеродной цепи или от положения гидроксила. В зависимости от расположения гидроксильной группы различают спирты первичные, вторичные и третичные. Первичным называется такой спирт, у которого гидроксильная группа находится при группе СНг, связанной с одним углеводородным радикалом, вторичным — спирт, у которого гидроксильная группа находится при группе СН, связанной с двумя радикалами, а третичным — спирт, у которого гидроксильная группа находится при атоме углерода, связанном с тремя радикалами. [c.65]

Аминами называются производные аммиака, в молекуле которого один или несколько атомов водорода замещены углеводородными радикалами. В зависимости от числа ато.мов водорода, замещенных в аммиаке углеводородными радикалами, различают амины первичные (с одним углеводородным радикалом), вторичные (с двумя радикалами) и третичные (с тремя радикалами). [c.192]

В зависимости от количества радикалов различают амины первичные, у которых атом азота связан с одним радикалом, вторичные — с двумя радикалами, третичные — с тремя радикалами. [c.149]

Исследование структуры радикалов ароматических аминов, получающихся при реакции их с активными радикалами типа R0 и ROj, представляет значительный интерес. В работе [12] было показано, что получающиеся при этом радикалы вторичных ароматических аминов представляют собой соответствующие азот-окиси. Механизм их образования можно представить следующим образом [c.48]

Остановимся на сравнительных измерениях концентраций свободных радикалов и химически стабильных продуктов разрушения. Здесь были выполнены две группы опытов. В первой из них полимеры разрушались путем сверления или дробления при температуре жидкого азота и методом ЭПР измерялась концентрация первичных свободных радикалов. Затем разрушенные образцы отогревали до комнатной температуры и находили полное общее число разрывов макромолекул посредством измерения падения молекулярного веса вискозиметрическим способом [382] или измерения концентрации новых химически стабильных групп методом ИК-спектроскопии [365]. Во второй группе опытов образцы полимеров нагружали при комнатной температуре и при этой температуре регистрировали количество свободных радикалов (вторичных) и число химически стабильных групп [355, 367]. В первой группе опытов различные аморфные или кристаллические полимеры подвергались низкотемпературному разрушению. При этом, как отмечалось, удается наблюдать первичные радикалы. [c.216]

Однако отклонение квантового выхода от единицы не означает отклонения от закона фотохимической эквивалентности. Как показывает опыт, фотохимический процесс слагается из первичного процесса, протекающего в результате поглощения светового кванта, и, как правило, приводящего к диссоциации молекулы и образованию свободных атомов и радикалов, и из вторичных процессов, протекающих в результате вступления в реакцию образовавшихся в первом процессе атомов и радикалов. Вторичные про- [c.218]

Фостер [7 ] объясняет такое возможное изменение процесса окисления соотношением устойчивости первичных и вторичных свободных углеродных радикалов (вторичные радикалы образуются из первичных). [c.129]

Таким образом, полимер образуется в результате многократно-повторяющихся актов возникновения и рекомбинации радикалов вторичного происхождения (в данном случае углеводородных), поэтому данная реакция может быть названа реакцией полирекомбинации. Авторы настоящей статьи пытались сформулировать математическую зависимость между коэффициентом полимери- [c.41]

Серебряные соли диалкилфосфористых кислот, содержащих радикалы вторичного строения, с бромистым трифенилметилом дают смешанные эфиры фосфористой кислоты (первый тип). [c.535]

Однако отклонение квантового выхода от единицы не означает отклонения от закона фотохимической эквивалентности. Как показывает опыт, фотохимический процесс слагается из первичного процесса, протекающего в результате поглощения светового кванта, и, как правило, приводящего к диссоциации молекулы и образованию свободных атомов и радикалов, и из вторичных процессов, протекающих в результате вступления в реакцию образовавшихся в первом процессе атомов и радикалов. Вторичные процессы могут сводиться к дезактивации возникших в результате поглощения света молекул или к рекомбинации атомов и радикалов. Первичные фотохимические процессы, являющиеся истинно фотохимическими, всегда подчиняются закону эквивалентности 111тарка — Эйнштейна. Таким Образом, отклонение квантового выхода от единицы означает не отклонение от закона эквивалентности, а появление вторичных процессов, которые, изменяя величину квантового выхода, идут уже без поглощения света. [c.233]

Особенно непрочны радикалы вторичных и третичных галоидалкилов (а пз первичных к-нропил и к-изобутил), весьма склонные к образованию олефинов (В — Н) и к купелированию (В — В). Однако относительная прочность указанных галоидалкилов отнюдь не является их постоянным свойством, независимым от другого компонента. Еслп с одними карбонильными соединениями третичный бутилгалогенид наименее стоек, а нормальный бутилгалогенид — наиболее, то с другими карбонильными соединениями имеет место обратное соотношение. [c.223]

Установлено, что в ГК присутствуют в основном алифатические меркаптаны. Так, меркаптаны ОГК в подавляющем большинстве имеют алкильные радикалы вторичного и изостроения. Радикалы нормального строения характерны лишь для меркаптанов с достаточно большой молекулярной массой. Состав алкантиолов АГК существенно отличается от составов ОГК и КГК. За исключением алкантиолов с брутто-формулой С5Н48Н в АГК преобладают тиолы нормального строения. [c.226]

Возможны три типа галогенпроиэподных первичные — в иих галоген пл-ходится прн углероде, связанном юлько с одним углеводородным радикалом вторичные — галоген находится при углероде, связанном с двумя углеводородными радикалами третичные — галогеи расположен прн углероде, соединенном с тремя радикалами. Например, существуют четыре хлорпронзводных бутана. [c.380]

В зависимости от числа остатков углеводородов, входящих в молекулу амина, различают первичные амины (с одним радикалом), вторичные амины (с двумя радикалами) и третичные амины (с тремя радикалами) производные гидроокиси-аммония одержащие четыре радикала вместо четырех атомов водорода в аммонийной группе, называются чет ртичными основаниями [c.270]

Все реакции полимеризации, начинающиеся в кристаллическом мономере, являются вначале топотаксическими. Топотаксический характер реакции теряется на некоторой ее стадии. Так, например, первичные радикалы в облученной акриловой кислоте расположены при —100°С так, что их связи Н С—СЯ параллельны двойным связям других молекул мономера [347]. Даже при такой низкой температуре некоторые мономерные молекулы могут присоединяться к этим рад1 -калам, образуя вторичные радикалы. Вторичные радикалы остаются еще ориентированными и присоединяют мономерные молекулы в направлении винтовой оси второго порядка кристалла мономера. [c.398]

Все препараты обладают антихолинэстеразным действием, сильнее угнетая холинэстеразу мозга, чем сыворотки. Сила антихолинэстеразного действия нарастает с увеличением числа углеродных атомов в эфирных радикалах. Соединения, содержащие изоалкильные радикалы, обладают меньшим антихолинэстеразным действием, чем соединения с нормальными радикалами. Вторичные бутильные радикалы оказывают одинаковое действие с первичными. [c.456]

Можно видеть, что начальные выходы исходных алкильных радикалов (табл. 1.4) уменьшаются с увеличением разветвленности молекулы, т. е. для нормального пентана и изопентана общие выходы составляют 2,1 и 3,2 соответственно, но суммарные выходы материнских алкильных радикалов равны 1,2 для 2,2,4-триметилпента-на к только 0,8 для неопентана. Однако анализ выходов радикалов вторичного типа, образовавшихся путем потери атома водорода, обнаруживает зависимость от числа метиленовых групп, т. е. О (вторичные исходные алкильные радикалы) 0,5х Число метиленовых групп. Если вместо этого вычислить значения вероятности (на связь) разрыва вторичной связи углерод—водород, то оказывается, что она в 3—6 раз больше, чем вероятность разрыва первичной связи С—Н. В случае связей третичного типа в этих углеводородах не наблюдается такого постоянства. Выход третичных радикалов из изопентана составляет 1,2, но выход третичных октильных радикалов из 2,2,4-триметилпентана почти равен нулю в каждом случае выход водорода составляет "/4. Некоторое уменьшение общего выхода исходного алкильного радикала, являющееся результатом значительной разветвленности 2,2,4-триметилпентана, частично объясняет этот факт. Разветвление повышает степень образования осколков, но неожиданным оказывается только чрезмерное уменьшение выхода третичного алкильного радикала. Если вычислить для 2,2,4-три-метилпеитана вероятность (на связь) разрыва связи третичный углерод — водород, то она будет примерно равна вероятности разрыва связи первичный углерод—водород. Объяснение этого приводится ниже. [c.24]

Поскольку запас энергий таких активированных частиц превышает прочность ковалентных связей, далее происходит радикальный распад возбужденных макромолекул на радикалы (вторичные радаационно-химические реакци Р (Р )— +Ра. [c.79]

Первичным процессом при таком пиролизе является распад исходных молекул КК на радикалы вторичными процессами являются реакции взаимодействия этих радикалов с подвижными атомами водорода в метильной группе толуола. При этом образуются конечные продукты КН, К Н и дибензил в результате рекомбинации бензильных радикалов. Исчезновение радикалов К и К в результате взаимодействия с толуолом и малая активность бензильного радикала СНгСеНБ делают маловероятным цепной механизм реакции. Поэтому из зависимости скорости реакции от температуры можно найти ее энергию активации, [c.251]

Первичным процессом при таком пиролизе является распад исходных молекул RR на радикалы вторичными процессами являются реакции взаимодействия этих радикалов с подвижными атомами водорода в метильной группе толуола. При этом образуются конечные продукты RH, R H и дибензил в результате рекомбинации бензильных радикалов. Исчезновение радикалов R и R в результате взаимодействия с толуолом и малая активность бензильного радикала СНгСбН5 делают маловероятным цепной механизм реакции. Поэтому из зависимости скорости реакции от температуры можно найти ее энергию активации, которая равна энергии связи R—R. Этот метод имеет ограничения. Энергия диссоциации толуола на водород и бензильный радикал составляет 347,3 кДж/моль, поэтому энергия связи R—R должна быть существенно меньше (не менее чем на 41,8 кДж/моль) энергии диссо-циа 1,ни толуола по реакции eHg Hs- - СНгСеНд-f Н. Только при [c.216]

Наоборот, в с)1учае полиэтилена, для которого, как было показано, характерны реакции отрыва атомов водорода радикалами, образование и распад срединных радикалов, вторичные свободно-радикальные процессы вызывают дополнительную деструкцию полимера. Здесь прежде чем радикалы смогут встретиться и рекомбинировать друг с другом, эффект первоначального разрыва молекул усиливается из-за цепных реакций, конечное число разрывов увеличивается. Отношение числа конечных разрывов к числу первичных радикалов отражает интенсивность цепных реакций, хотя этому отношению нельзя придавать [c.218]

Возникающие нри отрыве водородных атомов радикалы исходного соединения, т. е. менее активные радикалы вторичного происхождения, рекомбинируют друг с другом, образуя дилгеры, которые в свою очередь атакуются активными свободными радикалами, радикалы димеров вновь рекомбинируют друг с другом и т. д. В результате такого ступенчатого процесса образуется полимерная цепь, элементарным звеном которой является молекула исходного соединения Н—К—Н без двух атомов водорода, что может быть в общем случае, без учета побочных реакций, представлено следующей схемой [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология