Метакрилонитрил натрия в жидком аммиаке

Полимеризация акрилонитрила, метакрилонитрила или метилметакрилата при помощи натрия в жидком аммиаке [161] [c.177]

Для опытов в жидком аммиаке раствор 0,4 г натрия в 00 мл жидкого аммиака охлаждали до —75°С и к нему добавляли 15—20 г мономера. Метакрилонитрил при этом моментально и полностью превращался в полимер со средним молекулярным весом около 100 000. В тех же условиях стирол образовывал полимер низкого молекулярного веса, винилацетат и этилакрилат—вязкие масла, метилметакрилат—полимеры со степенью полимеризации, меняющейся в широких пределах. [c.307]

Уже давно известна катализируемая основаниями полимеризация моноолефинов, содержащих электронооттягивающие группы. Этот процесс, по-видимому, включает присоединение аниона с сильноосновными свойствами к двойной связи при этом образуется новый анион, также обладающий сильноосновными свойствами. Таким путем были получены низкомолекулярные полимеры из этилкротоната с этилатом натрия, из стирола с натриймалоновым эфиром и из нитроолефинов с реактивами Гриньяра и другими основаниями. Обзор этих ранних работ был сделан Бименом [92], которому удалось получить высокомолекулярные полимеры метакрилонитрила. Наилучшим катализатором, по-видимому, является натрий в жидком аммиаке при —75°, который давал полимер с молекулярным весом 100 000. Трифенилметилнатрий и этилмагнийбромид давали полимеры с молекулярным весом 20 ООО и 8000 соответственно. [c.332]

Метакрилонитрил полимеризуется с чрезвычайной быстротой даже нри температуре —75° под воздействием таких реагентов, как, например, RMgX, трифенилметилнатрий или натрий в жидком аммиаке. Например, с бромистым бутилмагнием или фенилмагнием в эфирном растворе метакрилонитрил полимеризуется энергично. Реакция проходит одинаково, независимо от того, проводится ли она при комнатной температуре или при —75°, или от того, прибавляется мономер к магнийорганическому соединению или наоборот. Полимер выделяется в виде светложелтого твердого вещества с молекулярным весом 8000 (по вязкости). С трифенилметилна-трием был получен полимер с молекулярным весом 20 ООО реакция проходит так же, как и с соединением Гриньяра. При полимеризации мета-1 рилоиитрила с натрием в жидком аммиаке при —75° образуется полимер с молекулярным весом 100 ООО. [c.176]

Некоторые количественные данные об анионной полимеризации впервые были установлены Бименом [1]. В качестве источников анионов использовались соединения Гриньяра (бутилмагнийбромид, фенилмаг-нийбромид), трифенилметилиатрий и раствор натрия в жидком аммиаке, а в качестве мономера — метакрилонитрил, особенно пригодный для анионной полимеризации благодаря наличию электроотрицательной нитрильной группы. Реакция даже при —75°С идет очень быстро и энергично, что явно свидетельствует об ио Шом характере процесса. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология