Гринберга поляризационная теория

Первые попытки объяснения транс-эффекта были основаны на так называемой поляризационной теории Гринберга, которая в оервую очередь учитывала эффекты в основном состоянии, для [c.182]

Первой теорией, призванной объяснить транс-влияние, была поляризационная теория Гринберга [137, 141, 142]. В симметричном комплексе, содержащем один тип лигандов М, например в [Р1С14] , все дипольные моменты связей металл — лиганд будут одинаковыми и сбалансированными (рис. 11.46, а). Если в комплекс вводится другой лиганд Т, то благодаря его поляризующей способности на металле возникает дополнительный момент, не компенсируемый дипольным моментом противолежащего лиганда. Наведенный на центральном атоме диполь будет противоположен собственному диполю лиганда Е (лиганд М в гране-положении по отношению к лиганду Т). Если энергия взаимной поляризации центрального атома и лиганда Т больше, чем для лиганда Е, то диполь будет направлен так, как показано на рис. 11.46,5. При обратном отношении энергий поляризации направление диполя будет противоположным. В первом случае происходит ослабление связи металл — лиганд Ь, а во втором — укрепление этой связи. [c.367]

Как транс-, так и цис-влияние обусловлены электронным строением системы и поэтому могут быть объяснены только с его учетом. Из ранних попыток объяснения транс-влияния можно отметить поляризационную теорию Гринберга [452] и Некрасова [453] и теорию цис-закрепления Сыркнна [454]. Однако современный уровень исследования электронного строения может послужить основанием для более глубокого подхода. [c.310]

На основании этой теории большое транс-влияние Ь в транс-РкАгЬХ объясняется тем, что этот лиганд ослабляет связь Р1 — X. Гринберг [46] высказал это предположение и объяснил свою гипотезу на основе представлений о поляризации Ь, прежде чем были получены какие-либо прямые доказательства об относительной силе связи Р1 — X. В настояш,ее время, как было показано в предыдущем разделе, имеются убедительные экспериментальные данные, подтверждающие эту гипотезу об ослаблении связи. Для понимания экспериментальных данных поляризационная теория должна давать возможность объяснить ослабление связи Р1 — X лигандами, расположенными в начале ряда транс-влияния. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология