Энергия поляризация молекул

Существуют молекулы, обладающие постоянным электрическим моментом диполя ц, которые могут взаимодействовать как с себе подобными, т. е. тоже обладающими постоянным моментом fx, так и с неполярными, но способными к поляризации молекулами. Энергия диполь-дипольного взаимодействия [c.205]

Химическое строение звеньев макромолекулярных цепей влияет на величину сил межмолекулярного взаимодействия. Полимеры, принадлежащие к группе алифатических углеводородов, не имеют полярных групп, поэтому в них связь между отдельными макромолекулами является только результатом действия дисперсионных сил. Дисперсионные силы межмолекулярного притяжения возникают вследствие поляризации молекул под влиянием непрерывного изменения взаимного положения электронов и ядер в каждом атоме, входящем в состав макромолекулы. Величина дисперсионных сил сравнительно мало зависит от температуры, но резко возрастает с уменьшением расстояния между макромолекулами. Силу межмолекулярного взаимодействия характеризуют величиной энергии когезии. Энергией когезии называют энергию, которую необходимо затратить для удаления молекулы из твердого или жидкого тела. Величина энергии когезии приблизительно равна теплоте испарения при постоянном объеме. Для полимеров аморфной и неполярной структуры величина молярной энергии когезии, отнесенной к отрезку [c.27]

Поляризация молекул углеводородов полем растворенной в жидкости полярной молекулы другого вещества создает реактивное поле, которое в свою очередь поляризует молекулу, вызвавшую поляризацию. Энергию реактивного воздействия поля [c.101]

Действительно, если предположить, что члены, содержащие величины а, являются мерой энергии поляризации молекулы, то следует ожидать, что их вклад будет значительным лишь в том случае, когда на заместителе локализована целая единица заряда электрона. В более ранней работе [c.550]

Энергия поляризации молекулы определяется поляризуемостью моле к у л ы, которая в общем анизотропна и представляется тензором аг/ . [c.61]

Энергия поляризации молекулы ионом, находящимся на относительно больших расстояниях, равна [c.221]

Возрастание емкости конденсатора (за счет уменьшения силы электрического поля в е раз) обусловливается тем, что энергия тратится на деформационную поляризацию молекул и их ориентацию в поле. [c.156]

Под действием электрического поля происходит нагрев изоляционного масла. Затраты энергии на нагрев диэлектрика называются диэлектрическими потерями. В нейтральных маслах диэлектрические потери связаны с электропроводностью, а в маслах с примесью полярных компонентов — и с поляризацией молекул в переменном электрическом поле. Диэлектрические потери, возникающие вследствие поляризации молекул, характеризуются тангенсом угла диэлектрических потерь (tg б). Эти потери достигают максимума при определенной вязкости масла и возрастают с повышением температуры. Нанример, для кабельных масел tg б при 100° С должен быть не более 0,003. [c.95]

По данным работы [655], диэлектрическая изотерма сорбции воды на торфе также является ломаной линией. На основе калориметрических сорбционных опытов было высказано предположение, что первым двум участкам изотермы отвечает различная энергия связи молекул с центрами сорбции, а третьему, с наибольшей производной е7 а, — образование в процессе сорбции водородных связей между сорбированными молекулами. Существенно, что при критической величине сорбции ао обнаруживается резкое увеличение коэффициента диэлектрических потерь е", обусловленное, по-видимому, значительным возрастанием электропроводности материала вследствие образования цепочек из сорбированных молекул и функциональных групп сорбента — карбоксильных (СООН), гидроксильных (ОН) и других полярных групп. При этом предполагалась возможность эстафетного механизма переноса протона вдоль цепочек, что обусловливает значительное возрастание е и е". Наличие протонной проводимости и протонной поляризации позволяет объяснить не только большие величины с1г /<1а, но и частотную зависимость критической гидратации Со, обнаруженную для ряда сорбентов [646, 648]. Здесь необходимо отметить, что при измерении диэлектрических характеристик применяются слабые электрические поля, которые не могут повлиять на про- [c.245]

В реакции А1 + Аг-> А3 + А4, катализируемой комплексными катализаторами, молекулы реагентов А , Аа, А3 и А выступают как лиганды по отношению к иону металла. Химическое взаимодействие между реагирующими молекулами А1 и Аг, координированными около центрального иона металла, облегчается благодаря поляризации молекул, понижению энергии отдельных связей и повышению вероятности оптимального расположения реагирующих молекул. Цент- [c.626]

Высушиваемый неметаллический материал (диэлектрик) помещается между пластинами конденсатора. Под действием электрического поля возникает интенсивное колебание молекул материала, которые определенным образом располагаются в пространстве— происходит так называемая поляризация молекул. Поляризация сопровождается трением между молекулами, на что затрачивается часть электрической энергии поля, которая превращается в тепло. Вследствие выделения тепла высушиваемый материал (диэлектрик) быстро нагревается. Интенсивность нагревания зависит от частоты электрического поля (длины волн) и его мощности, а также от свойств материала, так как каждый материал наиболее быстро нагревается под действием волн определенной длины. [c.800]

Влияние температуры на диэлектрическую поляризацию полярных жидкостей часто имеет более сложный характер. Обычно повышение температуры и здесь ведет к уменьшению диэлектрической постоянной. Однако у некоторых полярных жидкостей рост температуры вызывает увеличение диэлектрической проницаемости в результате уменьшения вязкости и обусловленного этим облегчения ориентации дипольных молекул. Дальнейшее повышение температуры, увеличивая тепловую энергию дипольных молекул, ослабляет их ориентацию. Поэтому иногда диэлектрическая постоянная сперва возрастает с повышением температуры, а затем, пройдя чере.з максимум, начинает уменьшаться. Додд и Робертс [73] показали, что при переходе в область переохлажденной жидкости скорость уменьшения диэлектрической проницаемости с ростом температуры понижается. [c.402]

Ориентация диполей воды вокруг иона сопровождается дальнейшим изменением энергии. Экзотермический эффект является только главным эффектом кроме него происходят и другие эффекты. Одним из эффектов является поляризация молекулы воды вокруг иона под влиянием электрического заряда изменяется дипольный момент воды. Чем больше заряд иона, тем больше это изменение. [c.176]

Произведение цЕ имеет размерность энергии (ц — скаляр). Оно характеризует затрату энергии на поляризацию молекул. [c.316]

Реакции восстановления, гидрирования, окисления, изомеризации, полимеризации в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии катализаторов — комплексных соединений (ионов металлов УГИ группы Ре, Со, N1, Ни, а также Си, Ад, Иц, Сг, Мп). Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов выступают как доноры или акцепторы электронов. Химическое взаимодействие между реагирующими молекулами, координированными около центрального иона металла, облегчается благодаря поляризации молекул и понижению энергии отдельных связей. Центральный ион металла является мостиком, облегчающим электронные переходы между реагирующими молекулами. [c.295]

Изменение F на dF потребует затраты энергии х dF. Общая затрата энергии на поляризацию молекулы выразится следующим образом [c.489]

Кроме этой энергии выделяется энергия поляризации воды вблизи иона, окруженного первичной сольватной оболочкой. Происходит дальнейшее взаимодействие сольватированного иона с растворителем. Ион оказывает поляризующее действие на остальные молекулы Модель молекулы воды. Изменение энергии иона при переносе воды, из вакуума в среду с данной диэлектрической [c.173]

Индукционное взаимодействие. Осуществляется за счет сил, действующих между полярной и неполярной молекулами. Эти силы называются индукционными (или поляризационными). Полярная молекула за счет постоянного электрического момента диполя создает электрическое поле, которое поляризует неполярную молекулу, что приводит к появлению у нее наведенного электрического момента диполя. Возникающее между ними взаимодействие называют индукционным, так как оно вызывается поляризацией молекул за счет электростатической индукции. Энергия индукционного взаимодействия выражается уравнением Дебая [c.124]

Важной характеристикой сольватации является энергия взаимодействия ионов с молекулами растворителя, составляющими в растворе непосредственное окружение ионов, и с более отдаленными молекулами. Соответственно этому различают ближнюю и дальнюю сольватацию. С ближней связаны кинетические и термодинамические свойства растворов. Дальняя сольватация проявляется главным образом в поляризации молекул растворителя под влиянием кулоновских сил, действующих между ионами. Состояние ионов в растворах и молекулярный механизм протекающих в них процессов связаны с ближней сольватацией. [c.271]

Индукционный эффект связан с процессами поляризации молекул диполями окружающей среды. При этом в неполярной молекуле центры тяжести положительных и отрицательных зарядов перестают совпадать, так как электронное облако и ядро атома смещаются в противоположные стороны. Образуется наведенный или индуцированный диполь. Подобное явление может наблюдаться и для полярных частиц. Тогда индукционный эффект накладывается на диполь-дипольное взаимодействие, в результате чего увеличивается взаимное притяжение. Для двух одинаковых полярных молекул энергия индукционного взаимодействия может быть рассчитана по формуле (Дебай, 1920) [c.134]

Для структуры адсорбционного слоя весьма существенно взаимодействие между молекулами адсорбата. Если в случае физической адсорбции, осуществленной межмолекулярными силами (см. раздел IX.III), оно сводится к латеральной когезии —притяжению, то для хемосорбции характерно отталкивание. Оно обусловлено, во-первых, локализацией хемосорбции на определенных поверхностных центрах ( время жизни велико при больщих Е), приводящей к отталкиванию электронных оболочек соседних молекул, если их диаметр больше расстояния между центрами. Во-вторых, большие энергии вызывают поляризацию молекул адсорбата, и индуцированные диполи, ориентированные параллельно, взаимно отталкиваются. Все рассмотренные взаимодействия, создающие комплекс адсорбент — адсорбат, приводят к изменению поверхностного состояния. [c.129]

Уравнение (1.62) имеет простой физический смысл. Молекула с, имеющая дипольный момент поляризует молекулу <1. Энергия поляризации пропорциональна квадрату дипольного момента молекулы с и средней поляризуемости молекулы й. Точно так же молекула й, имеющая дипольный момент ц поляризует молекулу с. Это изменяет энергию поляризации на величину — [c.29]

Простейшим случаем фотопереноса электрона является фотоионизация, возможность которой определяется величинами потенциалов ионизации в газовой фазе. В конденсированной фазе энергия ионизации понижается на 1—2 эВ по сравнению с величинами в газовой фазе за счет поляризации молекул среды. [c.230]

Изменение Р на дР потребует затраты энергии Общая затрата энергии на поляризацию молекулы выразится следующим образом р р [c.622]

Межслоевая поляризация. Не вся энергия, теряемая, в диэлектриках, обусловлена запаздыванием при ориентации диполей даже те потери, которые соответствуют феноменологической теории, развитой выше, возможны из-за другой причины. Могут быть потери, обусловленные смещением электронов или ионов на макроскопические расстояния. В однородных веществах присутствие таких зарядов вызывает появление тока, возникают миграционные потери, о которых говорилось выше [см. формулу (625)]. В неоднородных веществах, состав которых таков, что проводящие части, входящие в них, не связывают непрерывным образом два электрода, установившийся ток в постоянном поле равен нулю поэтому наличие проводящих областей в веществе не всегда очевидно. Они проявляются, однако, при установлении стационарного состояния и в переменном поле. Заряды движутся через проводящие области и оседают на поверхностях, которые отделяют эти области от непроводящей среды. Поэтому каждая проводящая область в действительности представляет собой,, электрический диполь, момент которого добавляется к моментам, обусловленным поляризацией молекул. По этой причине и введен термин межслоевая поляризация. [c.361]

Ингибиторы экранирующего действия являются слабо- или неполярными соединениями (синтетические жирные кислоты и их соли с дицикло-гексила -ммном или карбамидом, другие кислородные соединения). На поверхности металла может происходить поляризация молекулы ингибитора, раздельная сорбция катионной и анионной частей соединения с уменьшением или увеличением энергии выхода электронов из металла и проявлением электронодонорно-акцепторных свойств. Образуются комплексные соединения с металлами, которые не только тормозят электродные реакции электрохимической коррозии, но и образуют адсорбционные и хемосорбционные пленки на металлах. [c.59]

Водородная связь образуется путем электростатического и донорно-акцепторно-го взаимодействия. Энергия водородной связи включает три составляющие электростатическую энергию притяжения, преобладающую на больших расстояниях, энергию поляризации (ориентационное и индукционное взаимодействие) и переноса заряда, проявляющуюся при уменьшении расстояния и способствующую притяжению молекул, и энергию отталкивания. Силы притяжения и отталкивания в водородном мостике сбалансированы. В зависимости от энергии связи водородные связи подразделяют на сильные (120-250 кДжмоль ) и слабые (8-28 кДжмоль ). Появление водородной связи понижает суммарную энергию системы. [c.96]

Ср,—энергия поляризации растворителя вокруг иопа идоп—изменение энергии при [взаимодейсгвии между молекулами слоя сольватного комплекса и окружающей водой [c.178]

Увеличение степени компенсации под действием катализатора достигается в результате оптимальной взаимной ориентации реагентов, связываемых катализатором, облегчения электронных переходов, осуществляемых через катализатор, поляризации молекул реагентов и многих других взаимодействий. Согласно Борес-кову, наиболее полно компенсация энергии разрывающихся связей осуществляется в каталитических реакциях, протекающих по слитному (или ассоциативному) механизму такой механизм типичен для низкотемпературных (300—400 К) гомогенных реакций, как кислотно-основных (изомеризация, алкилирование, дегидратация и т. д.), так и окислительно-восстановительных реакций (стереоспецифическая полимеризация, избирательное гидрирование и др. они обычно катализируются металлкомплексными соединениями). [c.98]

Как и для большинства др. видов межмол. взаимод. между полярными молекулами, в энергию В. с. главные вклады дают энергия AE электростатич. притяження неде-формиров. фрагментов комплекса и энергия А обм обменного отталкивания, начинающего действовать на близких расстояниях между фрагментами. В стабилизацию комплекса вносят также вклад (сравнительно небольшой) взаимная поляризация молекул (энергия Д ол) дисперсионное взаимодействие (энергия ЛЕд сп)- Энергия ЛЕ на больших расстояниях между фрагментами комплекса равна энергии притяжения их дипольных моментов. На близких расстояниях AE определяется как средняя энергия электронов и ядер одной из молекул, напр. RAH, в электростатич. потенциале другой. Т.к. атом И в RAH заряжен положительно, он наиб, сильно притягивается к тем точкам молекулы BR, в к-рых ее потенциал наиб, отрицателен эти точки обычно находятся в области локализации неподеленной электронной пары атома В. Поэтому молекула BR часто ориентируется по отношению к RAH так, чтобы ось неподеленной пары приблизительно совпадала с направлением связи А—Н. В молекулах с ароматич. циклами, не имеющими гетероатомов с неподеленными электронами, потенциал наиб, отрицателен вблизи я-электрониого облака. что и определяет в осн. геометрию комплекса с такими молекулами. [c.403]

Учет поляризации ионов улучшает результаты расчета и других молекулярных констант, помимо дипольного момента, в частности энергии диссоциации молекулы. Потенциальная функция для молекул МеХ на основе модели с поляризующими ионами предложена Борном и Гейзенбергом (1924), развита далее С. Я. Пшежецким [25] и Риттнером [26]. Потенциальная функция (39.2) для молекулы с поляризующимися однозарядными ионами принимает вид [c.164]

Более существенным в жидкостях следует считать вклад, обусловленный поляризационными взаимодействиями. Энергия поляризации пропорциональна поляризуемости а молекулы, т. е. параметру, характеризующему природу данной молекулы. Если некоторая молекула (1) имеет момент диполя ц, и действует на молекулу (2), то энергия поляризации будет равна — л la2/ , так как энергия поляризационного взаимодействия обратно пропорциональна шестой степени расстояния между частицами. Энергия, отвечающая действию молекулы (2) на молекулу (1), соответственно равна — л 2ГХ1// . Суммируя эти члены, получаем для энергии поляризационного взаимодействия выражение [c.240]

Ясно, что ни дипольное, ни лондоновское, ни тем более поляризационное взаимодействия не могут быть причиной появления каких-либо устойчивых молекулярных ассоциатов или комплексов в жидкой фазе. Даже постановка вопроса о возникновении ассоциатов за счет дипольных или дисперсионных взаимодействий не имеет смысла, потому что представление о таких взаимодействиях в принципе приемлемо только при больших расстояниях между молекулами. Совершенно очевидно, что энергия вандерваальсова взаимодействия играет лишь небольшую роль в свойствах жидкостей. Эта роль нередко преувеличивается, так как расчеты производятся для слишком малых значений равных размерам молекул, что необоснованно. Заметим, что Ео не следует отождествлять с энергией реактивной поляризации молекул. [c.32]

Протекающие в хроматографической системе взаимодействия можно подразделить на специфические (близкодействующие) и неспецифические (дальнодей-ствующие). К неспецифическим, чисто физическим, взаимодействиям способны все растворенные вещества. Эти взаимодействия можно подразделить на дисперсионные и ориентационно-индукционные. Дисперсионные силы имеют в своей основе согласованное движение электронов во взаимодействующих молекулах. Мгновенное распределение заряда, отвечающее мгновенному дипольному моменту одной молекулы, индуцирует дипольный момент у другой молекулы. Взаимодействие этих моментов определяет дисперсионную энергию. Дисперсионные силы действуют между любыми атомами и молекулами. Они особенно сильны у молекул с сопряженными я-электронными системами, например у ароматических углеводородов, вследствие большой подвижности я-электронов. Ориентационные силы возникают между полярными молекулами, имеющими постоянные дипольные моменты. В этом случае происходит притяжение положительно заряженного конца диполя одной молекулы к отрицательно заряженному концу другой молекулы. Индукционные силы возникают в случае поляризации молекулы, имеющей систему легко смещаемых электронов постоянным диполем другой молекулы. [c.594]

Энергия обменного отталкивания АЕоВм обязана тому, что в силу Паули принципа электроны с одинаковыми спинами избегают друг друга это приводит к уменьшению электронной плотности в пространстве между ядрами двух сближающихся атомов Н н В в молекулах RAH и BR, вследствие чего эти ядра меньше экранируются электронами, чем в своб. атомах, и (будучи заряженными одноименно) при сближении начинают сильно отталкиваться один от другого. Энергия поляризации ДЁпол обязана в осн. деформации электронной оболочки каждой из молекул RAH и BR в электростатич. поле другой. На больших расстояниях это приводит к появлению в каждой из них наведенного дипольного момента, к-рый взаимодействует с постоянным дипольным моментом др. молекулы. На близких расстояниях поляризац. взаимод. не сводится к взаимод. диполей и имеет более сложную природу. В частности, помимо деформации электронной оболочки каждой из молекул как таковой происходит также частичный перенос электронной плотности с одной молекулы (BR ) на другую (RAH). Однако относит, вклад этого эффекта в величину энергии Л пол обычно мал. Он начинает играть роль только в очень сильных B. ., напр, в ионе (FHF), в к-ром связи F—И и И—F эквивалентны. [c.403]

Поляризационное взаимодействие обусловлено деформацией электронной оболочки одной молекулы под влиянием электрич. поля другой, что всегда приводит к понижению энергии (притяжению молекул). При больших расстояниях между нейтральньг и молекулами главный вклад в поляризац. энергию дает взаимод. постоянного диполя полярной молекулы с индуцированным диполем другой. Поэтому это взаимод. иногда называют индукционным. Согласно ф-ле Дебая, [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология