Трансвлияние поляризационная теория

Для более наглядного объяснения явления трансвлияния Б. В. Некрасов в 1935 г. использовал поляризационные представления электростатической теории. Рассмотрим это на примере квадратно построенных комплексных соединений. [c.121]

Согласно поляризационной теории трансвлияния комплексообразователь поляризует лиганды и создает в них индуцированные диполи. Когда ядро комплекса окружено одинаковыми лигандами, оно находится в симметричном поле и все индуцированные диполи компенсируют друг друга. При замещении лиганда на более отрицательную или более легко поляризуемую группу симметрия поля вокруг комплексообразователя нарушается и в нем индуцируется некомпенсируемый диполь. Так, первоначальный заряд на Pt2+ индуцирует диполь на лиганде L, который в свою очередь поляризует ион металла. А поляризация электронной системы комплексообразователя ведет к отталкиванию отрицательного заряда на лиганде X. Следовательно, связь Pt—X ослабляется и удлиняется. Поэтому в реакциях лиганд X наиболее подвижен (рис. 69). Таким образом, в поляризационной модели трансвлияние сводится к сравнению прочности связей между комплексообразователем и лигандами. Большей реакционной способностью обладает тот лиганд, [c.158]

Согласно поляризационной теории трансвлияния, комплексообразователь полязирует лиганды и создает в них индуцированные диполи. Когда ядро комплекса окружено одинаковыми лигандами, оно находится в симметричном поле и все индуцированные диполи компенсируют друг друга. При замещении лиганда [c.112]

И, наконец, усиление ст — я-взаимодействия транс-активного лиганда с ц. а., вполне очевидно, ослабляет энергию связи транспартнера, доводя ее до чисто ионной (если она без учета трансвлияния является частично ковалентной ), результат, который получается и в электростатической поляризационной теории и который объясняет рентгеноструктурные данные Г. Б. Бокия с сотрудниками [465] об удлинении связи металл-лиганд из-за транс-влияния. Связь транс-активности с внутренним окислительно-восстановительным переносом заряда рассмотрена Гажо [466]. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология