Коупу сульфоксидов

Сульфоксиды н сульфоны можно превратить в олефины, подвергая их пиролизу [154—156] или в результате катализируемого основаниями р-элиминирования [157, 158]. В двух недавно опубликованных подробных работах по пиролизу сульфоксидов с целью получения алкенов было исследовано поведение 1,2-днфенилпропил-фенилсульфоксида [154] и 3-фенилпропилметилсульфоксида [155]. При сравнительно низкой температуре реакция стереоспецифична — происходит чыс-отщепление, как и при пиролизе окисей амина по Коупу (разд. АЛО). Поскольку диметилсульфоксид можно конден- [c.112]

Широкий диапазон родственных реакций сын-элиминирования, идущих через пятичленное циклическое переходное состояние, можно проиллюстрировать на примере пиролиза аминоксидов (элиминирование по Коупу) [9] (уравнение 4). Аналогичное элиминирование из сульфоксидов и селеноксидов стало в последнее время популярным способом получения олефинов. Элиминирование из селеноксидов идет в очень мягких условиях при комнатной или немного более высокой температуре, а окисление селенида обычно приводит непосредственно к продуктам элиминирования [13] (см., например, уравнение 5). [c.178]

Реакция, аналогичная отщеплению по Коупу, возможна и у сульфокси-дов, S—О-связь которых также семиполярна. Реакция проходит при 120 °С с отщеплением сульфеновой кислоты R—SOH. Процесс является, по существу, стереоспецифичным сим-отщеплением [115]. Поскольку сульфоксиды можно получить в оптически активных формах, удалось с помопц>ю асимметрической индукции (см. разд. 6.5.3) получать таким путем из неактивных веществ оптически активные олефины, причем оптические выходы в некоторых случаях были достаточно высоки [116]. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология