Селеноксиды

Алкилирование селеноксидов по а-положению позволяет получать алкены, так как для селеноксидов легко протекает элиминирование (т. 4, реакция 17-13) [1191]. [c.212]

Сульфоны и сульфоксиды, содержащие атом водорода в р-положении, подвергаются элиминированию при обработке алкоксидами, а сульфоны [218] — даже под действием 0Н [219]. По механизму эти реакции принадлежат спектру Е1—Е2—Е1сВ [220]. Хотя уходящие группы не заряжены, ориентация двойной связи следует правилу Гофмана, а не правилу Зайцева. Сульфоксиды (но не сульфоны) подвергаются элиминированию также в результате пиролиза при температуре около 80 °С. Подобно реакции 17-8, этот процесс представляет собой сым-элиминиро-вание по механизму Е с образованием пятичленного переходного состояния [221]. Селеноксиды [222, 223] и сложные эфиры сульфиновых кислот КгСН—СНК—50—ОМе [224] также под- [c.57]

Реакции и селеноксидов [227], и сульфоксидов [228] были использованы в методе превращения кетонов, альдегидов и сложных эфиров в соответствующие а,р-ненасыщенные производные. Ниже приведен пример последовательности превращений для селеноксида [c.58]

Другие случаи применения реакции селеноксидов описаны в т. 2 при описании реакции 10-97. Пиролиз (3-гидроксисульф-оксидов приводит к кетонам [231], например [c.58]

Расщепление селеноксидов или винилсульфидов [c.411]

Из эпоксидов или алкенов чере,з расщепление селеноксидов [c.435]

Сульфоксиды, селеноксиды и сульфоны, содержащие атом водорода в р-положеиии, подвергаются р-элиминированию нод действием алкоголят-нонов или более сильных оснований в протонной среде или ДМСО [c.844]

Производные Аз с координац. числом 4. К ним относятся оксиды, Тно- и селеноксиды третичных арсинов [c.162]

Для селеноксидов, содержащих Р-водородные атомы, характерна р-ция сгш-элюлинирования с образованием алкенов, напр. [c.314]

Широкий диапазон родственных реакций сын-элиминирования, идущих через пятичленное циклическое переходное состояние, можно проиллюстрировать на примере пиролиза аминоксидов (элиминирование по Коупу) [9] (уравнение 4). Аналогичное элиминирование из сульфоксидов и селеноксидов стало в последнее время популярным способом получения олефинов. Элиминирование из селеноксидов идет в очень мягких условиях при комнатной или немного более высокой температуре, а окисление селенида обычно приводит непосредственно к продуктам элиминирования [13] (см., например, уравнение 5). [c.178]

Среди многочисленных других методов синтеза алкенов в результате реакции 0-элиминирования отметим реакцию Кори -Винтера, катализируемое основанием расщепление сульфоксидов, селеноксидов и сульфонов, а также элиминирование из боранов. [c.225]

Альдегиды реагируют с литиевыми производными селениловых эфиров [102] с образованием интермедиатов, которые способны превращаться в аллиловые спирты с отщеплением селеноксида. Полная последовательность реакций [118] показана на схеме (74). [c.518]

До недавнего времени введение а,р-двойной связи в насыщенный альдегид [схема (148)] было сравнительно сложной синтетической операцией, однако сейчас это легко достигается [199] а-селенированием при действии фенилселенилхлорида с последующим отщеплением селеноксида, которое спонтанно протекает при комнатной температуре, когда селеноэфир окисляют до селеноксида перйодатом. [c.541]

Наилучший способ введения а,р-двойной связи в доступный насыщенный сложный эфир основан на способности сульфоксидов [152] и селеноксидов [153] легко претерпевать сы -1,2-элиминирование схема (85) . Для синтеза исходных а-селенильных и а-сульфенильных соединений существует набор достаточно селективных методов. [c.35]

Описано новое полезное применение реакции раскрытия эпоксидного цикла. Обработка циклогексеноксида (15) раствором натриевой соли бензолселенола в этаноле дает Р-гидроксиселенид (16). При окислении (16) перйодатом натрия или пероксидом водорода образуется селеноксид (17), который в очень мягких условиях разлагается до циклогексен-2-ола-1 (18) схема (9) [16]. Схема (10) иллюстрирует применение этого общего метода в химии стероидов. [c.14]

Эта работа явилась предвестником общего метода введения двойных связей С=С через селениды и селеноксиды. - [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология