Трифенилуксусный альдегид, перегруппировка в кетон

Поскольку для обычных препаративных целей путь образования кетона 2 не имеет значения, необходимо рассмотреть отношение образовавшегося кетона 2 к альдегиду 3 в зависимости от среды. Для этого можно использовать проводимую отдельно реакцию превраш,ения трифенилуксусного альдегида 3 в бензгидрилфенил-кетон 2. В концентрированной серной кислоте равновесие протонирования между альдегидом 3 и карбкатионом В практически полностью сдвинуто в сторону карбкатиона В, так что в результате необратимой перегруппировки Г 2 (путь IV) в конце концов весь альдегид превращается в кетон (на опыте найдена действительно 100%-ная перегруппировка). В согласии с этим при перегруппировке трифенилэтиленгликоля в концентрированной серной кислоте не образуется трифенилуксусный альдегид. В присутствии щавелевой кислоты, которая гораздо слабее серной, равновесие протонирования 3 В сдвинуто в сторону альдегида 3. Соответственно и образующийся в ходе пинаколиновой перегруппировки карбкатион частично распадается с образованием альдегида 3., Во всяком случае, получаемые при этом 29,9% альдегида обязаны своим происхождением кинетическому контролю. Удивительно, что при реакции с муравьинох кислотой альдегид 3 вообще не образуется. По-видимому, в этом случае из карбкатиона В образуется эфир муравьиной кислоты [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология