Аналитические результаты для необратимых реакций

Аналитические результаты для необратимых реакций [c.214]

Выявленная на основе численных решений [34, 35, 50] заметная параметрическая чувствительность коэффициента ускорения обусловила появление аналитических методов расчета, значительно облегчающих труд исследователей и проектировщиков. Исследования развивались по двум направлениям 1) описание результатов численного решения с целью получения расчетных формул для коэффициента ускорения 2) поиск приближенных аналитических решений системы уравнений (2.2) — (2.5). Уравнение (2.40) представляет собой наиболее общее выражение для расчета коэффициента ускорения массопередачи с реакцией произвольной скорости. В области расчета массопередачи с необратимой реакцией значительный вклад внесли М. X. Кишиневский с сотрудниками [5]. [c.34]

Вытекающие из более общего уравнения (2.40) уравнения (2.55) и (2.56) также могут быть использованы для расчета коэффициента ускорения массопередачи с химической реакцией соответственно второго и третьего порядков. Расчет по формулам (2.55) и (2.58) дает близкие результаты расхождение увеличивается при низких значениях Преимущество формулы (2.58) заключается также в том, что она дает возможность учесть соотношение коэффициентов диффузии реагентов, в то время как уравнение (2.55) получено в предположении Оа = Ов-Наконец, следует отметить детальное исследование массопередачи с необратимой реакцией, выполненное В. Н. Бабаком с сотрудниками [44]. Для коэффициента ускорения массопередачи найдено приближенное аналитическое решение в виде быстро сходящегося степенного ряда решение рекомендуется использовать для [c.35]

Не только окислительно-восстановительные реакции часто бывают медленными. И среди других реакций, имеющих аналитическое значение, иногда приходится встречаться с торможением термодинамически необходимых процессов. Опять-таки и здесь медленны обычно реакции, связанные со сложными перегруппировками атомов. Обычно довольно медленно проходят реакции истинного гидролиза, т. е. необратимые реакции образования новых соединений в результате взаимодействия данных соединений с водой. [c.181]

Избирательное образование каким-либо из компонентов разделяемой смеси нелетучих соединений с реагентом, помещенным непосредственно в аналитическую колонку или в короткую трубку (реакционную петлю) до или после аналитической колонки перед детектором (см. рис. 85, б, в), легло в основу получившей широкое распространение методики вычитания пиков. Вычитание может быть осуществлено либо в результате необратимо протекающих химических реакций, либо вследствие необратимой сорбции разделяемых компонентов неподвижной фазой. Применяемые для этих целей некоторые селективные реагенты (поглотители) и вычитаемые ими из анализируемой смеси классы химических соединений представлены в табл. 13. [c.169]

Общий теоретический подход при анализе динамики внутреннего переноса заключается в решении уравнений, описывающих одновременное протекание массопереноса и химической реакции в порах. Рассмотрим [15, с. 129] наиболее простой случай — реакцию в сферической грануле радиуса г — при следующих допущениях гранула находится в изотермических условиях диффузия в пористой структуре подчиняется первому закону Фика и характеризуется постоянным по всей грануле эффективным коэффициентом диффузии Оэфф, форма которого зависит от условий массопередачи внутри поры (кнудсеновское, объемное или вынужденное течение) в реакции участвует один реагент А, она необратима и ее истинная кинетика описывается степенной функцией концентрации вещества А, т. е. скорость реакции равна ks , где — истинная константа скорости на единицу поверхности катализатора система находится в стационарном состоянии, т. е. изменение массовой скорости потока в результате диффузии, (например, к центру гранулы) равно скорости реакции внутри поры. В рамках этой модели получено аналитическое выражение для т] [c.88]

Процессы электровосстановления олова из органических сред изучены недостаточно, в основном за небольшим исключением [1134], для галогенидных ионов и ионов с органическими лигандами [1153, 164, 1243, 69, 343, 1047, 784]. По результатам электролиза и полярографических измерений [1243, 343, 261, 95] при восстановлении тетрагалогенидов олова на катоде происходят реакции 8п (IV) -2e = Sn (II) 8п (IV)+4е = 8п(0) 5п(П)+2е=--= 8п(0). Течение той или иной реакции определяется фоновым электролитом и плотностью тока. Процессы необратимы как на инертном, так и на ртутном капельном электродах. На электроде при этом выделяется смесь металлического олова и белого осадка дихлорида олова. В случае галогенидов 8п (II) общий катодный ток соответствует электровосстановлению 8п(П) до 8п(0). Комплексы двухвалентного олова с органическими лигандами восстанавливаются на ртутном капельном электроде в адсорбированном состоянии. Этот процесс применяется в аналитической химии [69, 64]. [c.92]

В заключение этого раздела мы кратко опишем несколько аналитических методов, основанных на необратимых процессах. Методы эти не могут очень широко применяться вследствие ряда усложняющих процесс факторов и недостаточного исследования их в физико-химическом отношении, но все же использование их в промышленных лабораториях органических производств достаточно велико. Они основаны на образовании диазосоединений из первичных аминов и азотистой кислоты и далее на сочетании полученных диазотированных аминов с ароматическими амино-или гидроксилсодержащими соединениями, в результате чего получаются красители. Имеются две группы аналитических методов, основанных на этих реакциях [c.267]

Как уже было сказано, все химические реакции являются в принципе двусторонними (обратимыми). Однако практически в условиях проведения данного кинетического опыта (исходные концентрации, температура, давление) равновесие может быть сдвинуто в такое положение, при котором аналитически могут быть обнаружены только продукты реакции, а концентрации исходных веществ настолько малы, что ими можно пренебречь. В этом слу-чае практически протекает только прямой процесс. Такие реакции получили название кинетически односторонних или кинетически необратимых. Обычно кинетически необратимыми являются такие реакции, в ходе которых хотя бы один из продуктов удаляется из сферы реакции (если реакция протекает в растворе, продукт выпадает в осадок или выделяется в виде газа), или такие, которые сопровождаются большим, положительным тепловым эффектом. Ионные реакции практически необратимы, если один из продуктов, полученных в результате реакции, является очень малорастворимым или мало диссоциированным веществом. [c.16]

В случае необратимой реакции целочисленного порядка с помощью формулы (VIII.55) можно получить аналитические выражения для X- Если реакция идет по нулевому порядку, Гс = О и х равна отношению скорости реакции на выходе из реактора к скорости реакции на его входе. Здесь, в кажущемся противоречии с полученными выше общими результатами, х монотонно возрастает с увеличением времени контакта, если процесс идет с выделением тепла и убывает — в случае эндотермической реакции. Следует, однако, помнить, что независимость скорости реакции от концентрации [c.341]

Анализ, выполненный Секором и Бойтлером [34], показал, что во многих случаях величина коэффициента ускорения массопередачи 7 относительно мало чувствительна к величинам константы равновесия К, стехиометрического параметра М, отношения коэффициентов диффузии реагентов и порядка реакции, если процессы сравниваются при одинаковых асимптотических значениях коэффициента ускорения т- На этом основании П. Данквертс [6] предложил метод расчета кинетики массопередачи с обратимой реакцией, процедура которого относительно проста и заключается в следующем необходимо определить предельное значение коэффициента ускорения и далее использовать аналитическую или графическую зависимость 7—(ЯМ) для массопередачи с необратимой реакцией. Данквертс не получил надежного обоснования возможности использования метода для практически важного случая, когда концентрации реагентов существенно отличны от нуля и уровень обратимости хемосорбционного процесса весьма высок. Такое обоснование получено в работе [59] для более общего случая (Лж О, ж= 0, Рх=9 0) на основе сопоставления результатов расчета коэффициентов ускорения массопередачи по уравнению (2.40) и методу Данквертса. [c.41]

Аналитическая электрохимия объединяет широкий круг электрохимических методов, включая потенциометрию, полярографию, ампе-рометрию, кондуктометрию, кулонометрию, хронопотенциометрию и применение ион-селективных электродов. Эти методы позволяют получить высокую чувствительность и селективность, поэтому неудивительно, что именно им отдается предпочтение при разработке непрерывных и автоматических способов. Применение электрохимических методов особенно важно при опрелелении медов каких-либо соединений. Высокая чувствительность позволяет сократить или совсем исключить предварительную стадийную подготовку и тем самым упростить автоматическое оборудований Электрохимический анализ легко поддается автоматизации, и область его применения чрезвычайно широка Сюда относятся способы определения органических и неорганических веществ в водных и неводных растворах, в газах и в расплавах солей. Особые преимущества электрохимическим методам дает независимость результатов измерений от окраски анализируемого раствора Кроме того, во многих случаях сигнал рабочих электродов связан линейно с концентрацией определяемого вещества. Однако иногда на измерения могут оказывать сильное влияние такие факторы, как загрязнение поверхности электрода компонентами анализируемого потока. При высоких анодных потенциалах возникают трудности, обусловленные необратимыми реакциями на электродной поверхности. Такие явления следует принимать во внимание при разработке систем непрерывного или автоматического действия. [c.24]