Ван-дер-Ваальса дезэкранирование

В-третьих, для объяснения механизма дезэкранирования должны быть привлечены внутримолекулярные силы Ван-дер-Ваальса. Протоны метана смещаются в более слабое поле на 0,2 м. д. при переходе от газовой фазы к раствору в гексане или на 0,7 м.д. при переходе от газовой фазы к раствору в иоди-стом метилене. Эти смещения рассматриваются как результат действия межмолекулярных сил Ван-дер-Ваальса (межмолеку-лярных дисперсионных сил) [4]. Поэтому дезэкранирование протонов на величину менее 1 м.д. целесообразно объяснять наличием внутримолекулярных дисперсионных сил. Так, было [c.14]

Если принять г равным 2,6 А, что следует из моделей Дрейдинга, то можно показать [1], что дезэкранирование Н в соединении IX, где Х=5Н, равно приблизительно 0,6 м.д. Аналогичный расчет для случая, когда в соединении IX Х = С1, дал значение —0,4 м.д. [1]. Несмотря на предположения, сделанные для того, чтобы уравнение (8-1), используемое обычно для межмолекулярных сил Ван-дер-Ваальса, можно было применить к соответствующим внутримолекулярным силам, а также несмотря на экспериментальную неоднозначность значений параметров, [c.232]

Так называемый квадратичный эффект поля, фигурирующий в уравнении (IV. 14) как член ВЕ , тесно связан с эффектом Ван-дер-Ваальса, который возникает при сильном пространственном взаимодействии между протоном и соседней группой (она может быть и другим протоном). В этом случае электронное облако вокруг протона деформируется. Понижение сферической симметрии электронного распределения вызывает парамагнитный вклад в константу экранирования (разд. 1 гл. II), который приводит к сдвигу сигнала в слабое поле. Дезэкранирование обмеченных протонов в соединениях 38—40 в существенной мере может быть отнесено за счет вандерваальсова эффекта. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология