Восстановление объяснение механизма

Стеклянный электрод. Стеклянный электрод относится к мембранным электродам, механизм действия которых все еще не вполне установлен, однако имеется немало состоятельных объяснений причин функционирования стеклянных электродов в качестве водородных электродов. И хотя в данном случае отсутствуют электрохимические реакции окисления и восстановления компонентов, обусловливающие возникновение разности потенциала на поверхности раздела стекло — раствор, зависимость потенциалов стеклянных электродов от pH растворов вполне закономерно описывается уравнением, аналогичным уравнению Нернста. [c.60]

В настоящее время существует три основных направления в объяснении механизма автокаталитического восстановления [c.92]

Для объяснения механизма восстановления этих анионов Я. Гейровский выдвинул теорию, согласно которой в электрохимическую реакцию вступают не сами анионы, а образующиеся в объеме раствора ионные пары анион—катион. Экспериментальной основой этой теории послужили опыты, указывающие на ускорение процесса электровосстановления анионов при добавлении посторонних катионов, которое усиливалось с ростом их заряда К"" < Са < Ьа ". [c.280]

Введение в тиофеновое кольцо двух метильных групп в положения 2, 5 вообще подавляет гидрирование кольца, повышая выход тиола до 48%. Надо отметить, что при. восстановлении 2,5-диметил-тиофена образуется, кроме тиолов и следов дигидротиофенов, кетон. Авторы предлагают следующую схему для объяснения механизма образования кетона [c.422]

Для объяснения механизма восстановления других углеводородов рассмотрим, что произойдет, если к раствору углеводорода добавить донор протонов. В большинстве описанных здесь случаев [21] в качестве донора протонов была использована вода. Однако применение воды имеет некоторые недостатки, так как ее добавление к растворителям типа диметилформамида приводит к изменению диэлектрических свойств. Поэтому удобнее применять более сильные доноры протонов, например иоди- [c.362]

Для объяснения механизма накопления энергии в АТФ М. И. Темкин и Л. А. Блюменфельд предположили, что молекула АТФ, именно ее адениновая часть, способна периодически восстанавливаться и окисляться. При восстановлении она присоединяет электрон и ион водорода, переходя в форму радикала (семихинон). Часть молекулы аденина при этом выглядит так [c.149]

С. Е. Бреслер с сотрудниками отвергают радикальную природу этой реакции, объясняя наблюдающийся ЭПР-спектр присутствием парамагнитных (частично восстановленных) ионов титана. Вряд ли схема радикальной полимеризации пригодна для объяснения механизма стереоспецифической полимеризации, хотя вполне возможен гомолитический распад металлорганиче-ского соединения на радикалы. Потенциал ионизации титана 157 ккал моль, а сродство атома углерода к электрону—порядка 25 ккал моль. [c.24]

Объяснен механизм процесса восстановления окислов железа в присутствии железных порошков. [c.149]

Гипотеза, предложенная О. Левом для объяснения механизма восстановления нитратов и образования белков в растениях, вытекает из другой, более общей гипотезы, высказанной этим автором около двадцати лет том г назад. Я вынужден поэтому изложить здесь взгляды О. Лева в целом эти взгляды бесспорно отмечены определенной оригинальностью, но носят, как выразился физиолог Бауман, несколько авантюристический характер . [c.198]

Это объяснение механизма реакции находится в соответствии с объяснением влияния этилена при каталитическом гидрировании окиси углерода [3], согласно которому этилен образует хемосорбированный слой на поверхности кобальтового катализатора, а окись углерода адсорбируется во втором слое (повышение давления благоприятно влияет на процесс). Механизм образования сорбированных слоев и действие водорода, приводящее к восстановлению поверхности катализатора, показаны на следующей схеме [c.180]

В настоящей сообщении мы воздерживаемся от объяснения механизма реакции восстановления, ограничиваясь только приведением фактических данных. [c.210]

Возможно следующее объяснение механизма и причин специфического действия отдельных добавок. В процессе восстановления добавки могут [c.196]

Стрэбл [942] использовал в качестве фона для определения урана в присутствии большого избытка железа раствор солянокислого гидроксиламина в кислой среде. В 2 растворе солянокислого гидроксиламина уранил-ион дает 2 волны с — 0,28 в и Е ,=—1,08 в (нас. к, э.). Соотношение высот 1-й и 2-й волны равно 1 2,5, но автор не дает объяснения механизму восстановления. [c.176]

Для объяснения механизма восстановления галогенсодержащих соединений были сделаны попытки использовать оптически активные вещества. Протекание реакции по механизму 5 2 должно приводить к обращению конфигурации атома углерода, связанного с галогеном механизм 5 у1, вероятно, должен приводить к образованию рацемата. Были использованы две системы первая содержала 1-метил-2,2-дифенилциклопропнлгалогениды (П) или соответствующий иодид, вторая — 2-фенил-2-хлорпропионовую кислоту [24]. Оптические свойства всех исходных веществ и продуктов восстановления известны. [c.201]

Для объяснения механизма образования метиленового радикала в присутствии каталлзаторов было выдвинуто несколько теорий. Наиболее старая из mix, карбидная теория, допускает, что первым промежуточным звеном реакции являются карбиды металлов, т. е. соединения их с углеродом. Восстановление карбидов водородом и приводит к образованию метиленовых групп, например [c.484]

Как большие кристаллы, так и эмульсии можно сенсибилизировать, подвергая их созреванию даже с инертными желатинами, при условии, что произведение концентраций ионов серебра и гидроксила в среде лежит в определенном интервале значений [26, 75]. Сенсибилизацию можно уничтожить обработкой кристаллов или эмульсий растворами слабых окислителей, а иногда ее можно усилить, подвергая их созреванию с такими восстановителями, как производные гидразина, производные гидроксиламина, альдегиды, сульфиты и сахара, окисленная форма которых не находится в равновесии с восстановленной формой. Этот тип химической сенсибилизации обычно называется восстановительной сенсибилизацией, Б особенности когда используются химические восстановители [10]. Даже так называемые инертные желатины могут восстанавливать слегка щелочные растворы ионов серебра при тех температурах, когда наблюдается сенсибилизация кристаллов бромида серебра. Поэтому наиболее вероятным механизмом сенсибилизации желатиной и соответствующими восстановителями является, по-видимому, восстановление молекул окиси или гидроокиси серебра или ионов серебра и гидроксила, адсорбированных на поверхностях кристаллов галогенидов серебра до атомов серебра. Однако был предложен и ряд других возможных объяснений механизма процесса сенсибилизации. По крайней мере частично сенсибилизирующее действие приписывается образованию прочно адсорбированного поверхностного слоя желатината серебра [76] или комплекса между ионами серебра и желатины [16, 77]. Эти комплексы светочувствительны, и число ионов серебра, связанных с молекулами желатины, зависит от концентраций ионов серебра и гидроксила [78]. Поэтому следует учитывать возможность образования поверхностного скрытого изображения в результате фотохимических превращений в подобных адсорбционных комплексах. [c.430]

Для объяснения механизма этих реакций Хараш предложил образование гипотетического нестойкого смешанного кобальторганического соединения КСоС1, которое распадается на углеводородный радикал и радикал субхлорида кобальта СоС1, играющего роль переносчика цепи. Последний окисляется кетоном до СоС1г за счет восстановления карбонильного соединения, образующего соответствующий кетил — радикал, который далее димеризуется в пинакон [c.376]

Гомогенными катализаторами называются те вещества, которые оказывают каталитический эффект, присутствуя в виде истинного молекулярного раствора. Такого рода катализ разложения перекиси водорода послужил недавно предметом превосходного обзора, составленного Баксендейлом [73] к этому обзору мы и отсылаем читателя за более подробными сведениями общего характера и описаниями гомогенного катализа в присутствии галогенов, железа, меди, перманганата, хрома, молибдена и вольфрама. Баксендейл указывает, что для объяснения механизма гомогенного катализа выдвинуты две общие теории. ]По одной из них постулируется возникновение весьма активных промежуточных продуктов, обычно перекисей, образующихся из перекиси водорода и катализатора и затем разлагающихс я с регенерированием катализатора. По второй теории предполагается попеременное окисление и восстановление катализатора в следующей последовательности [c.392]

Существует два подхода для - объяснения механизма разрушения твердых тел, В твердом теле происходят непрерывный разрыв и восстановление связей вследствие теплового движения атомов. По кинетической теории прочности, при наложении напряжений вследствие передачи телу избыточной энергии число разорванных связей начинает преобладать и при достаточно больших напряжениях число разорванных связей становится достаточным для разрушения. С позиций этой теории прочность связана со временем действия нагрузок, поэтому вводится цонятие о долговечности тела под нагрузкой. Так как при нормальных температурах разрушающая нагрузка слабо зависит от времени, а действие разрушающих нагрузок при измельчении твердых тел кратковременно, то эта теория не применяется при анализе явлений измельчения. [c.142]

Примеры влияния строения двойного слоя на кинетику химических реакций, предшествующих процессу обмена заряда, можно найти в работе Гирста [19]. Ему удалось интерпретировать ряд аномальных электродных процессов влиянием двойного слоя. Примером может служить объяснение механизма восстановления нике-ля(П) в концентрированных растворах некомплексообразующих электролитов, которое ранее пытались интерпретировать [41] как процесс, приводящий к образованию никеля(1). [c.320]

Опыты, описанные в этом разделе, представляют только первую попытку объяснения механизма первичного фотохимического процессса в растворах хлорофилла. Они показывают, что скрытые обратимые изменения—таутомернзация, окисление—восстановление, а может быть, и дисмутация—совершаются в освещенных и светоустойчивых на вид растворах хлорофилла. Последняя из рассмотренных реакций — удаление магния кислотами — показывает, как при подходящих условиях, в присутствии акцепторов, реагирующих с продуктами первичного обратимого процесса, первичная обратимая реакция заменяется необратимым вторичным превращением. Многие фотохимические реакции хлорофилла, а также и других органических красителей, независимо от того, влияют ли они на самый краситель, иди только сенсибилизируются им, повидимому, возникают таким же образом, т. е. путем необратимых вторичных превращений продуктов, образуемых в обратимых первичных процессах. [c.498]

По-видимому, получение Ш(СО)е и Мо(СО)е можно представить также путем образования промежуточных интермедиатов типов 2п[(С2Н5)20]з МеС1у, где Ме= , Мо. В пользу такого объяснения механизма синтеза карбонилов вольфрама и молибдена свидетельствует тот факт, что восстановление хлоридов до чистого металла даже в значительном избытке цинка не наблюдается . [c.65]

Однако в последние годы появились данные о больших деформациях полимеров, которые не могут быть объяснены с позиций классической теории энтропийной упругости. Это касается исследований в области низкотемпературной деформации кристаллических полимеров [48] и эластомеров [57], низкотемпературного восстановления размеров аморфных полимеров [52—55], деформации и самопроизвольного удлинения жесткоцепных полимеров [39, 49], растяжения аморфных полимеров в адсорбционно-активных средах [47]. Объяснение механизмов деформации в перечисленных случаях может быть дано с учетом надмолекулярной структуры полимера. Например, деформация полимера при низких температурах, когда гибкость макромолекул полностью подавлена, обусловлена взаимным перемещением и деформированием соединенных проходными цепями доменов [48]. Подобные перегруппировки сопровождаются значительными перенапряжениями проходных цепей и при снятии нагрузки вызывают низкотемпературное восстановление формы при температуре, значительно более низкой, чем температура стеклования. На этом основано явление двухстадийности восстановления формы разгруженных образцов, подвергнутых деформированию в режиме высокой эластичности [52—56]. [c.139]

Для объяснения механизма этого процесса в последние годы было предложено несколько гипотез. Одна из этих гипотез предполагает, что восстановление никеля происходит за счет образования гальванического элемента, в котором анодом является водород, а катодом — покрываемый металл. Величина разности потенциалов— 0,1 б в ш,елочном растворе и 0,9 в в кислом растворе (по отношению к насьщенному каломельн. у полуэлементу) — является достаточной для выделения металла п том и другом случаях. Однако тот факт, что в кислых растворах, содержащих вместе с никелем и кобальт, выделение кобальта не происходит, противоречит приведенной выше гипотезе. [c.7]

В другой гипотезе схема процесса представлена в виде многоступенчатой реакции, протекающей по-разному в кислой и щелочной средах. Согласно этой гипотезе, восстановление иона никеля осуществляется путем получения им электрона от металла, катализирующего эту реакцию, в то время как передача электронов от гипофосфита к металлу происходит посредством радикала ОН в щелочной среде и радикала НгРОГ —в кислой среде. Такое объяснение механизма процесса частично согласуется с экспериментальными данными. Однако выделение водорода, неизбежно сопутствующее восстановлению никеля, и образование фосфора не получают должного объяснения. [c.7]

Для объяснения механизма и стереохимии восстановления было рассмотрено расположение молекулы на поверхности электрода, протонирующее влияние среды и термодинамическое равновесие образования промежуточного карбаниона. Высказано предположение, что, присоединив первый электрон к карбонильной группе, анион-радикал, имеющий г мс-структуру (V), после протонирования и восстановления превращается в промежуточный карбанион VI тоже в г мс-конфигурации, находящийся в равновесии с карбанионом VII в ти./>акс-конфигурации. Протонирование этих двух форм и соотношение цис- и транс-изомеров конечных продуктов VIII и IX зависят от конфигурации, скоростей протонирования VI и VII и подвиншости равновесия. [c.188]

Для объяснения механизма адгезии и аутогезии полимеров в настоящее время предложен ряд теорий — адсорбционная , Электр ическая и диффузионная, отличающиеся представлениями о природе сил, обусловливающих эти процессы. Среди перечисленных теорий, разрабатываемая С. С. Воюцким диффузионная теория адгезии и аутогезии , нам представляется наиболее универсальной для всех возможных случаев смешения полимеров в пограничном слое, так как именно эта теория учитывает характерные особенности полимеров — цепное строение и подвижность гибких макромолекул . В соответствии с диффузионной теорией адгезии и аутогезии коалесценция полимеров может быть осуществлена при наличии контакта двух слоев вещества и протекающего во времени процесса восстановления в зоне контакта структуры, характерной для любого участка полимера. При этом восстановление структуры в зоне контакта может быть реализовано как за счет диффузии отдельных сегментов (микроброуновское движение), так и за счет диффузии макромолекул в целом (макроброуновское движение) . Диффузионный механизм адгезии и аутогезии объясняет влияние на эти [c.15]

При восстановлении никельсодержащего соединения алюминий-триалкилом образуется свободный никель, который осуществляет диклотримеризащию бутадиена через промежуточные комплексы (I) — (IV). Некоторые из этих комплексов были выделены в чистом виде. Комплекс (IV) был приготовлен отдельно и использован в качестве катализатора той же реакции. При добавлении фосфорорганических соединений в качестве лигандов происходит стабилизация промежуточного комплекса (II),.что рассматривалось выше. Сходные представления были выдвинуты и для объяснения механизма циклотримериза-ции бутадиена-1,3 под влиянием соединений хрома [45]. Таким образом, предложенный Вилке механизм с единой точки зрения объясняет образование различных продуктов циклотримеризации и циклодимеризации бутадиена-1,3 в зависимости от состава катализатора и условий реакции. [c.54]

Вопрос о механизме восстановления ионов хрома послужил предметом исследований многих авторов. Существуют в основном два принципиально различных объяснения. По одному из них предполагается (Е. Либрайх, Н. Д. Бирюков и др.), что процесс протекает стадийно по схеме [c.415]

Однако в кажущемся противоречии с этим механизмом действия ПАОВ пересечение i, -кривых восстановления аниона ЗгОв в растворах камфары и оксигомоадамантана наблюдается при потенциале нулевого заряда, отвечающем чистой поверхности ртути, а не покрытой адсорбированным монослоем ПАОВ (см. рис. 5.16). Этот результат можно объяснить туннелированием электрона к реагирующей частице через поры в адсорбционном слое, которые заполнены молекулами воды, причем реагирующая частица в поры не проникает, а находится против них с внешней стороны монослоя. В этом случае перенос электрона не требует затраты работы, связанной с изменением электрического поля у электрода за счет адсорбции дипольных молекул ПАОВ, и ток не чувствителен к сдвигу потенциала нулевого заряда. В рамках этого механизма находит объяснение и вытекающая из уравнения (5.44) зависимость скорости разряда при почти полном заполнении поверхности электрода ПАОВ от (I—0), т. е. от числа пор в адсорбционном слое. В самом деле, с увеличением концентрации ПАОВ в растворе число пор сокращается и пропорционально уменьшается ток, обусловленный переносом через них электронов. [c.185]

Простая физическая модель для объяснения колебательных явлений при окислении СО над Pt, Pd и Ir катализаторами была представлена в работе Сэйлса и др. [178]. Эта модель основана на кинетической схеме, включающей для реакции механизм Ленгмюра — Хиншельвуда и попеременное окисление и восстановление катализатора. Показано, что результаты расчета модели, [c.120]