Ацетолиз алкилтозилатов

Стрейтвизер [46], исследуя механизм взаимодействия алифатических аминов с азотистой кислотой, обратил внимание на то, что образующиеся в результате реакции продукты не тождественны продуктам сольволиза соответствующих сложных эфиров (тозилатов, брозилатов и др.), проходящему по 5д4-механизму. Так, например, при дезаминировании н-алкиламина азотистой кислотой образуется значительное количество вторичного спирта. В противоположность этому, при ацетолизе алкилтозилатов почти не образуется производного вторичного спирта. [c.18]

Рис. 37. Зависимость скорости ацетолиза вторичных алкилтозилатов от а [95].

В то время как нитро- и хлорзамещенные арил-производные ведут себя аналогично вторичным алифатическим алкилтозилатам, фенил-, 4-метокси- и 4-метоксифенилпроизводные заметно отклоняются от прямой корреляции в этих случаях показано увеличение скорости ацетолиза в результате дополнительного участия соседних групп (ср. 63). [c.124]

Рис. 39. Взаимосвязь скорости ацетолиза различных вторичных алкилтозилатов ЯОТоз и частоты колебания карбонильной свяэи соответствующих кетонов. Корреляция Шлейера — Фута [98].

Наоборот, прибавление тозилата лития при ацетолизе алкил-4-бромбензолсульфоната может приводить к замедлению реакции, поскольку при рекомбинации с толуолсульфонатом образуется менее реакционноспособный алкилтозилат. Это наблюдается, например, при сольволизе ( )-гр< о-3-(4 -метоксифенил)бутил-2-(4"-бромбензолсульфоната) 27 (рис. 59). [c.235]

Константы скорости (25°) ацетолиза вго/7-алкилтозилатов (/сотп) рассчитанные по методу Шлейера [1126, 1127] [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология