Кислотность различных вторичных кислот

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

Общая картина поведения кислот и оснований в воде и спиртах, которую мы только что рассмотрели, является несколько упрошенной. В первую очередь, обращают на себя внимание превосходящие ошибку эксперимента отчетливые различия в величинах Д (табл. 1) для индивидуальных кислот и оснований. Разброс величин Д был бы намного больше, если бы мы не ограничились двумя сериями, составленными из очень близких соединений — карбоновых кислот и первичных аминов. Например, фенолы отличаются по величинам ДрК от карбоновых кислот. Значительные различия наблюдаются и в поведении первичных, вторичных и третичных аминов — последние часто отличаются от двух первых даже по знаку Др/С. Эти индивидуальные особенности рассмотрены в следующей главе. Во-вторых, все три рассмотренных растворителя имеют близкую химическую природу, а в случае, когда сравнивают растворители различной природы, макроскопическая диэлектрическая постоянная становится еще менее адекватной характеристикой влияния растворителя. Это можно проиллюстрировать на примере поведения кислот и оснований в формамиде [16] —растворителе с диэлектрической постоянной (e=110) несколько большей, чем у воды — обладающем слабыми кислотными и слабыми основными свойствами. Некоторые кислоты являются в формамиде сильными. Поэтому p/(s формамида (16,8) удалось определить потенциометрическим методом. Таким образом, сила кислот и оснований может быть отнесена к частицам растворителя [c.71]

Ацильные производные ароматических аминов. Первичные и вторичные ароматические амины могут быть ацилированы. т. е. один водородный атом может быть заменен на различные кислотные остатки. Для этой цели нагревают амины с безводными кислотами или обрабатывают их хло ранги дридами или же ангидридами кислот [c.319]

КИСЛОТНОСТЬ РАЗЛИЧНЫХ ВТОРИЧНЫХ кислот [c.444]

Скорости этерификации очень сильно зависят от пространственных препятствий сложные эфиры с высокоразветвленными группами независимо от того, находятся последние в спиртовой или кислотной частях молекулы, образуются медленнее и имеют меньшую константу равновесия, чем их менее разветвленные аналоги. В целом скорости этерификации для спиртов различного строения (данной карбоновой кислотой) располагаются в следуюш ий ряд первичный > вторичный > третичный. Дальнейшее рассмотрение реакции образования сложных эфиров приведено в гл. 16. [c.353]

В схеме предусмотрено использование отходов активации природных сорбентов. В СНГ (Украина) создан непрерывный процесс солянокислой активации бентонитов. Отходом такого процесса является маточный раствор , образующийся при отмывке сорбента от кислоты. Маточный раствор содержит в своем составе соли различных металлов и соляную кислоту и может, как показали исследования, служить коагулянтом при вторичной переработке отработанных индустриальных масел (табл. 5.6). Это позволяет при совмещении процессов кислотной активации сорбентов [c.335]

Карбониевые катионы могут стабилизоваться также за счет изомеризаций, которые формально можно свести к перемещению атома водорода. Это приводит к образованию вторичных алкилсульфатов в результате присоединения серной кислоты к олефинам нормального строения [см. стр. 239 схему (132)]. При кислотной дегидратации нормальных спиртов получаются смеси олефинов е различным положением [c.546]

Влияние растворителя на константы основности — чрезвычайно сложный вопрос. Однако общий вывод, который можно сделать из рассмотрения порядков основности в большом числе различных растворителей, опять тот же они по большей части не зависят от природы среды [29, 163, 210, 216, 363]. В то же время не следует забывать о том, что при переходе от водных к безводным средам довольно часто происходят серьезные инверсии. Такие неправильности обычно указывают на различия в водородном связывании или в стерических факторах взаимодействующих соединений. Например, первичные, вторичные и третичные амины часто меняют свою относительную основность при переходе от водных сред к безводным [162]. По аналогии можно также ожидать, что порядок основности спиртов и простых эфиров будет очень чувствителен к природе растворителя. Таким образом, хотя основности можно измерять в спиртовых или уксуснокислых растворах и они по большей части будут хорошо коррелироваться с основностями, определенными в водной кислоте 29, 164], тщательное изучение показывает, что, строго говоря, обе эти среды могут иметь сомнительную ценность для создания функций кислотности [54, 155, 208, 209]. Поскольку мы уже указывали, что имеются опасности, связанные с использованием функций кислотности даже в водной среде, то тем более странно, что основания ведут себя так же и в неводных средах. [c.210]

Количественное определение пиримидиновых дезоксинуклеозид-3, 5 -дифосфатов и низкомолекулярных олигонуклеотидов, освобождающихся из дезоксинуклеиновых кислот при кислотном гидролизе в стандартных условиях (так называемый метод дифференциального распределительного анализа [411]) с применением поправок на вторичные гидролитические реакции привело к установлению распределения тимина и цитозина. Сравнение результатов для дезоксинуклеиновых кислот из различных источников показало, что распределение пиримидинов (а отсюда, возможно, и пуринов) варьирует в препаратах различного происхождения (и в различных фракциях одного и того же препарата). В общем по сравнению с цитозином значительно большая пропорция тимина встречается в виде одиночных звеньев, ограниченных пуриновыми, и около 70% всех пиримидиновых звеньев присутствует в виде олигонуклеотидных участков из трех и более рядом стоящих пиримидинов. Полученные результаты показывают, что распределение компонентов далеко не беспорядочно (хотя гетерогенность исследованных дезоксинуклеиновых кислот могла бы привести к появлению полной беспорядочности), причем выходы продуктов с низким молекулярным весом значительно ниже, чем предсказано математическими расчетами [411]. [c.433]

Таким образом, хотя низкомолекулярные кислоты сами по себе и не вызывают значительного разрушения изоляции, скорость образования их в масле в качестве вторичных продуктов разложения гидроперекисей служит косвенным указанием на агрессивность такого масла по отношению к изоляции. Это общее положение не всегда проявляется так четко. Бывает, что два масла с одинаковой кислотностью вызывают различное разрушение изоляции или же при различной кислотности масел наблюдается примерно одинаковый износ целлюлозы. В свете сказанного выше такие отклонения можно объяснить различными активностью и концентрацией перекисных соединений, образующихся при окислении масел, различающихся по углеводородному составу. [c.248]

Как указывалось в гл. I, в элементарном звене макромолекулы целлюлозы содержатся три спиртовые гидроксильные группы (одна первичная и две вторичные). Наличие гидроксильных групп дает возможность осуществить различные реакции этерификации — получение сложных и простых эфиров целлюлозы. Замена водорода в гидроксильных группах макромолекулы целлюлозы на остаток кислоты (при получении сложных эфиров) или спирта (при получении простых эфиров) значительно изменяет свойства исходной целлюлозы. Изменяются механические свойства изделий, горючесть материала и особенно резко изменяется растворимость препаратов. Меняя характер кислотного или спиртового радикала, вводимого в процессе этерификации в макромолекулу целлюлозы, можно получать производные целлюлозы, растворимые в воде или в слабой щелочи, ацетоне и спирте, а также в неполярных растворителях — бензоле или серном эфире. Возможность сравнительно резкого изменения свойств целлюлозы путем этерификации и получения препаратов, обладающих новыми технически ценными свойствами, — обусловили значительное развитие производства эфиров целлюлозы. Эфиры целлюлозы получили щирокое применение в различных отраслях промышленности. Наиболее широкое применение имеют азотнокислые эфиры целлюлозы (нитраты целлюлозы), применяемые для производства лаков, кинопленки, пластических масс и бездымных порохов, уксуснокислые эфиры целлюлозы — ацетилцеллюлоза — исходный материал для производства лаков, пластических масс, негорючей кинопленки и искусственного шелка (стр. 420), ксантогеновые эфиры целлюлозы — полупродукт при производстве вискозного волокна и пленки (стр. 414). Все более значительное промышленное применение начинают приобретать простые эфиры целлюлозы — метилцеллюлоза, этилцеллюлоза и бензилцеллюлоза. В последние годы получены новые эфиры целлюлозы, которые, повидимому, также буд т иметь значительное применение. [c.334]

Пятым по счету бициклическим углеводородом, с которым работал С. С. Наметкин, был камфенилан, впервые полученный им разлон ением гидразона камфенилона, по Кижнеру (1915). Камфенилан интересен тем, что в отличие от камфена он содержит два различных пятичленных цикла, в каждом из которых имеется группа СНд. Главными продуктами взаимодействия этого углеводорода с азотной кислотой являются вторичное нитросоединение и кетон. Из кислотного слоя выделена кислота — изомер апокамфорной, названная С. С. Наметкиным апофенхокамфорной (1915, 1923). [c.14]

Может возникнуть вопрос почему положение 8 в 2,6,8-трихлорпурине так инертно по отношению к нуклеофильной атаке, хотя атом хлора у этого атома углерода наиболее легко гидролизуется в присутствии кислот Аналогичное положение имеет место и в случае 6,8-дихлорпуринов (XVI). Робинс [50] показал, что кислотный гидролиз соединения XVI дает 6-хлор-8-оксипурин, тогда как обычные нуклеофильные агенты — едкое кали, метилат натрия, метил-меркаптид калия, аммиак и различные первичные и вторичные амины алифатического ряда — атакуют только положение 6. Робинс предположил, что в сильнокислой среде имидазольный цикл протонируется по обоим атомам азота в результате распределения заряда между ними происходит стабилизация этого катиона. Вследствие этого у восьмого атома ядра понижается электронная плотность и он делается чувствительным к нуклеофильной атаке. Устойчивость промежуточного состояния (XVII) в этом случае может служить дополнительным фактором. Возможно, что легкость гидролиза атома хлора в 8-положении 2,6,8-трихлорпурина в кислом растворе также обусловлена этой катализируемой кислотами нуклеофильной атакой. В этих реакциях, как следует [c.220]

Этим путем иэ смеси в основном вторичных спиртов С 0-С20 (продуктов окисления парафина в присутствии борной кислоты) получены высококачественные спирты с концевой первичной оксигруппой [26]. В аналогичные спирты могут быть превращены различные алкилфенолы -продукты кислотно-каталитического алкилирования фенола или его гомологов олефинами 0-GJ2, в том числе низкосортными олефинсодержащими бензинами [27]. Разработана высокопроизводительная технология окси-этилироваяия спиртов и алкилфенолов [28], создается многотоннажное обеспеченное сырьем, в ток числе оксидом этилена, производство окси-этилированньк алкилфенолов (число гликолевых групп 10-20) - неионогенных ПАВ [29]. [c.5]

Лефтин и Кмейл [139] рассмотрели влияние строения растворенного вещества на скорость образования полосы при 3000 А в концентрированных растворах серной кислоты. Для того чтобы избежать вторичных реакций, обусловленных присутствием непрореагировавших или нерастворенных соединений, измерения были ограничены интервалом концентраций между 10 и 2- 10 з М. На рис. 47 показана суммарная временная зависимость концентрации соединений с полосой поглощения при 3000 А для различных типов предшественника при 25° в 98,3%-ной серной кислоте. Относительные скорости появления полосы зависели от строения предшественника в следующем порядке диен>олефин>спирт>пара-фин. Среди спиртов наблюдалась небольшая зависимость от строения третичный>вторичный>первичный. То, что образование этой полосы в случае олефина происходило не мгновенно, как можно было бы ожидать, если бы эта полоса была обусловлена алкильным карбониевым ионом, образованным протонированием двойной связи, было показано (рис. 48) для гексена-1 при промежуточных значениях кислотности. В 85%-ном растворе серной кислоты скорость реакции олефина оказалась довольно низкой и очень заметно возрастала при добавлении следов сильного окислителя (селеновая кислота), показывая, что в этом случае в образовании хромофора участвовал окислительный процесс. Эти наблюдения [c.90]

В каждой главе (за исключением нескольких первых) или в ее разделах материал изложен в следующей последовательности. Сначала приводятся данные о коэффициентах распределения — их зависимости от природы кислоты и кислотности водной фазы (или концентрации Н+-ИОИОВ), от природы и концентрации высаливателя (в порядке увеличения заряда иона), от природы разбавителя и от температуры. В заключение приводятся изотермы экстракции. В зависимости от природы экстрагента материал расположен в такой последовательности первичные, вторичные, третичные амины, ЧАО, несколько аминов (или ЧАО) различного класса, смеси аминов (ЧАО) алкиламины (симметричные, затем несимметричные), циклические амины, пиридины, анилины, арил-амины (бензил-, фенилалкил- и затем нафтилпроизводные). В пределах одного класса экстрагентов данные изложены в порядке увеличения их молекулярной массы н числа ароматических групп в молекуле амина (ЧАО). [c.5]

Хотя для превращения эфира уксусной кислоты в олефин надо применять довольно жесткие условия пиролиза, тем не менее ацетаты часто используются в качестве исходных веществ, поскольку они являются легко доступными эфирами. Кроме того, их пиролиз не сопровождается значительными побочными реакциями или изомеризацией двойной связи, несмотря на то что во многих случаях необходимы высокие температуры. Так, из я-алкилацетатов получают довольно чистые 1-олефины. Даже ацетат трет-бутилэтилкарбинола дает наряду с 77% нормального продукта элиминирования (2,2-диметилпентен-З) всего около 7% изомеризованного олефина, тогда как при кислотном дегидратировании происходит глубокая изомеризация углеродного скелета [см. также схему (107)]. Нитрильные группы, метокси- и нитрогруппы или различные сложноэфирные группы в общем случае не препятствуют реакции, поэтому становится возможным получение а,р-ненасыщенных нитрилов, нитросоединений и эфиров из а- или Р-ацил-оксисоединений. Можно получить гладко и сопряженные диены. Ацетаты вторичных и третичных спиртов реагируют при температурах от 400 до 500 практически полностью, тогда как в случае ацетатов первичных спиртов в этих температурных условиях часто остаются непрореагировавшими значительные количества эфира. [c.227]

Равномерность подачи пульны и воды на промывку сульфата аммония в автоматические центрифуги обеспечивается установкой на соответствующих трубопроводах сопел с определенным диаметром отверстий. Контролируются все важнейшие показатели работы установки давление и температура коксового газа в различных точках системы, кислотность маточного раствора, уровень серной кислоты в напорных баках, расход пара и воды, температура перед сушилкой и т. д. Вторичные приборы обычно вынесены на центральный пульт управления. [c.163]

Наиболее поразительным примером влияния структуры амина, обнаружившимся при экстракции урана, является очень высокая экстракционная способность некоторых М-бензильных вторичных аминов с разветвленными алкильными группами (табл. 4) [9, 18, 27]. Сравнение различных комбинаций неразвет-вленных, разветвленных, циклических и ароматических групп во вторичных и третичных аминах показало, что арильная группа играет существенную роль в повышении экстракционной способности-по отношению к урану и что значительное разветвление алкильной группы также необходимо для высокой экстракционной способности. В то же время не должно быть слишком большого уплотнения вблизи атома азота. Большая экстракционная способность К-бензилгептадециламина использовалась для концентрирования урана при анализе очень разбавленных растворов [13]. Если этот или подобный амин будет доступен по умеренной цене в количествах, достаточных для промышленного использования, то это будет способствовать расширению применения процессов экстракции аминами. Можно будет обрабатывать растворы, гораздо более разбавленные по урану и труднее поддающиеся обработке, чем те, которые обрабатываются сейчас. 0,1 М раствором Ы-бензилгептадециламином в керосине можно экстрагировать уран из растворов, 3 М по серной кислоте (из растворов такой кислотности экстракция другими аминами очень низка) [c.201]

Основные реакции, преобразующие присутствующие в винограде сахара (глюкозу и фруктозу) в спирт и двуокись углерода, сопровождаются вторичными реакциями, приводящими к образованию некоторых соединений (сложных эфиров, высших спиртов, глицерина, пировиноградной и янтарной кислот, бутандиола и т. д.). Учитывая, что у различных видов дрожжей способность к синтезу ароматобразующих соединений разная, зависящая от характеристик сусла (кислотности, pH, содержания сахара и т. д.) и условий брожения (температуры, наличия кислорода), мы можем лучше понять, почему виноматериалы отличаются своим составом. Состав дрожжевой микрофлоры зависит от почвенных условий виноградника и региона возделывания, существенно влияя на букет вина (рис. 9.3). [c.259]

Эта реакция в зависимости от свойств гидроксилсодержащего соединения может проходить в различных условиях иногда без катализатора, в других случаях — с основными или с кислыми катализаторами. Последние особенно пригодны для первичных или вторичных спиртов с небольшим молекулярным весом при этом температура, как правило, может быть невысокой. Это важно, так как эпихлоргидрин при повышенных температурах может гидратироваться разбавленными минеральными кислотами. Щелочные катализаторы более эффективны для кислотных гидро-ксилсодержащих соединений, например для фенолов. [c.207]

Ацилирование аммиака и аминов (см.). При действии галогенангидридов и ангидридов кислот на аммиак (NH3), первичные (RNH2) или вторичные (RjNH) амины водород при аминоазоте замещается ацильными (кислотными) радикалами. Могут быть получены амиды различных типов — R—СО—NHg, R—СО—NHR и R—СО—NRj. [c.312]

Ортофосфаты натрия. При стехиометрической нейтрализации ортофосфорной кислоты гидроокисью или карбонатом натрия можно получить однозамещенный (первичный) NaH2P04, двухзамещенный (вторичный) NajHPOi и трехзамещенный (третичный) КазР04 ортофосфаты натрия. Водные растворы этих соединений характеризуются различной кислотностью вследствие гидролиза [c.86]

Изомеризация оксида пропилена. Эпоксидные соединения изомеризуются в соответствующие альдегиды, кетоны и спирты. При изомеризации оксида пропилена в качестве основных продуктов образуются пропионовый альдегид и ацетон присутствуют также следы акролеина, аллилового спирта и различных продуктов конденсации [1, 50]. Селективность по ацетону увеличивается с возрастанием кислотности катализатора. При взаимодействии с сильной кислотой раскрытие эпоксидного кольца происходит преимущественно в первичном положении (образование ацетона). Возможно, это объясняется электронодонорными свойствами метильной группы [50]. В присутствии слабокислотных центров раскрытие кольца идет во вторичном положении. Тогда электрон метильной группы занимает антисвязывающую орбиталь С.—О-связи, что приводит к ослаблению связи [50]. [c.64]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислотность различных вторичных кислот: [c.295] [c.32] [c.32] [c.117] [c.609] [c.162] [c.256] [c.133] [c.609] [c.98] [c.243] [c.226] [c.117] [c.528] [c.361] [c.175] [c.434] [c.1432] [c.1940] [c.1432] [c.1940] [c.225] [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология